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解析:關(guān)于金屬鋰負極的機遇與挑戰(zhàn)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年09月09日  

早在索尼推出首款商用鋰離子電池之前采用金屬鋰負極的鋰電池已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用,但是金屬鋰負極在充電的過程中存在鋰枝晶的問題,鋰枝晶會引起兩方面的問題:1)鋰枝晶生長到一定的程度后發(fā)生斷裂成為死鋰,導(dǎo)致電池容量衰減;2)鋰枝晶不斷生長,最終會刺穿隔膜,導(dǎo)致正負極短路,引發(fā)熱失控。鑒于以上原因,早期的金屬鋰電池都是作為一次電池使用,雖然其比能量很高,但是由于成本高昂,導(dǎo)致其應(yīng)用領(lǐng)域受限,只能應(yīng)用在一些高端領(lǐng)域。


隨著人們對鋰離子電池能量密度的要求不斷提高,現(xiàn)有的石墨/過渡金屬氧化物體系已經(jīng)難以滿足超高比能量的要求,于是金屬鋰負極由開始進入人們的視野。要采用金屬鋰負極首先要解決的就是鋰枝晶的問題,傳統(tǒng)的固體電解質(zhì)很難在機械強度和離子電導(dǎo)率兩個方面都滿足金屬鋰電池的要求,好在人們已經(jīng)尋找到了克服鋰枝晶的有效方法,為金屬鋰負極的應(yīng)用鋪平了道路。近日,來自法國巴黎的A.Mauger等人在JournalofPowerSource雜志上發(fā)表文章,全面回顧了金屬鋰負極的研究成果。


1.金屬鋰負極表面研究


1.1提高金屬鋰負極的活性面積


研究顯示降低金屬鋰表面的電流密度可以顯著的抑制鋰枝晶的產(chǎn)生,為了提高金屬鋰負極的比表面積,降低電流密度,人們嘗試將金屬鋰制備成為粉末,但是金屬鋰粉不但昂貴,而且十分危險,因此該方法并不適用。另外一種方法是微針表面改性法,利用裝由微針的滾輪,可以在金屬鋰負極的表面產(chǎn)生凹坑,研究顯示這種方法可以顯著的降低電池的阻抗和極化。


1.2優(yōu)化Li-電解液界面機械特性


為了抑制鋰枝晶的生長,固態(tài)電解質(zhì)的剪切模量需要達到6GPa,聚合物電解質(zhì)的剪切模量通常可以達到105Pa,能夠長期抑制鋰枝晶的生長,防止正負極短路。


1.3金屬鋰表面保護


在金屬鋰負極的表面加上一層無機或有機人造SEI膜層,不僅能夠使得Li+沉積的更加均勻,還能在Li+沉積時產(chǎn)生必要的應(yīng)力,防止鋰枝晶的產(chǎn)生。


另外一種行之有效的辦法是在電解液種添加少量的還原電勢稍低于Li+的Cs+和Rb+,研究顯示在Cs+和Rb+濃度<0.1mol/L時,當(dāng)局部形成Li枝晶時,由于較高的電流密度,會吸引Cs+和Rb+,從而在枝晶的表面形成一層帶有正電荷的離子層,從而對Li+形成排斥,促使Li+到其他區(qū)域沉積,從而阻止鋰枝晶的生長。


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