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絲網(wǎng)印刷中太陽能電池的背鈍化技術(shù)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年08月28日  

本文研究的是在絲網(wǎng)印刷中鋁背場中硅的橫向拓展,在合適的工業(yè)溫度范圍內(nèi),鋁層的增長速度為(1.50±0.06)μm/℃。這樣的話,硅片中鋁擴散的最大極限速度就可以預(yù)測,而且不被接觸面積的大小限制只會受溫度的影響。所以,背場的形狀不僅影響了串聯(lián)電阻的損失,而且會影響硅鋁接觸形成的過程,另外,快速冷卻會導(dǎo)致柯肯特爾空洞而不是產(chǎn)生共晶層。


太陽能電池的背鈍化技術(shù)有效地提高了電池的效率,但是在絲網(wǎng)印刷中對鋁粉漿和硅之間的接觸的優(yōu)化所起的作用是微不足道的,而且需要更深地理解金屬半導(dǎo)體之間的接觸效應(yīng)。事實上,當(dāng)串聯(lián)電阻減少時,接觸面積和指間距的配合是一個至關(guān)重要的問題。另一方面,用高質(zhì)量P+摻雜層[背場(BSF)]的形成來提高電池的性能一直很具有挑戰(zhàn)性。最近,接觸開縫中鋁的高重疊對于生成良好的BSF和使接觸電阻的最小化是至關(guān)重要的,從而背場的設(shè)計能夠影響串阻的損失和接觸形成的過程。本文中,研究的以液體鋁和硅之間的相互擴散為基礎(chǔ)得到最優(yōu)最小的背場接觸間距。這些結(jié)果已經(jīng)應(yīng)用在絲網(wǎng)印刷的背面接觸式和背面鈍化硅的太陽能電池上。


圖1(a)所示的是背面鈍化硅和背面接觸式的太陽能電池的橫截面。


3個變量用來描述背面結(jié)構(gòu)--接觸開縫的寬度(LCO),d1;鋁層中擴散硅的最大傳播極限,d2;接觸面積,LP,所以,(d2-d1)/2代表了在LCO的一側(cè)(遠離接觸面積)的鋁中的硅的傳播。如圖所示,在圖1(a)的截面模型中,LCO,d1限制了硅和鋁的接觸面積,電池背面全部覆蓋著鋁,LCO在結(jié)構(gòu)的背面,而BSF在LCO中形成,這是鋁硅的相互擴散。圖1(b)的顯微鏡圖片所示的是和圖1(a)相同背面結(jié)構(gòu)的太陽能電池背面的一部分,深灰色部分(在d2里)在鋁層中是顯而易見的,但不代表BSF的形成,因為它們比LCD(d2>d1)要寬,理解這種現(xiàn)象可以促進現(xiàn)在研究的發(fā)展。


拋光的Czochralski P型硅片,電阻率為1.5±0.5Ωcm,覆蓋著用加強等離子體化學(xué)蒸汽沉積的介質(zhì)絕緣層。LCO(d1)可以用絲網(wǎng)印刷蝕刻膏來得到,其中包括的磷酸是一種有效的介質(zhì)場的腐蝕劑,介質(zhì)的腐蝕是通過在330℃的紅外爐中加熱硅片4min。干刻蝕膏會在幾秒內(nèi)在充滿了用去離子水稀釋的0.2%的KOH的超聲波清洗器中被清除。d1的值可在100-150μm范圍內(nèi),為50μm的差距(但真實值約比其大20μm,這是由于刻蝕膏的擴散),絲網(wǎng)印刷后多出的20μm的鋁接觸完全覆蓋了背鈍化和開縫。樣品在燒結(jié)爐中燒結(jié)后會形成合金,3個發(fā)射峰值溫度是:750℃、850℃和950℃。深灰色可見區(qū)域的寬度值可以用光學(xué)顯微鏡測量。


鋁層可以用掃面電子顯微鏡(SEM)和能量色散譜/能量色散x射線來表征(EDS/EDX)。如圖1(a)所示,三層(A,B,C)分別是:BSF(A:硅和1%的鋁合成);共晶層或鋁硅合金(B:鋁和12.6%的硅合成);和多孔鋁C。對于背鈍化太陽能電池,可以從兩方面重新定義鋁層:(1)在共晶合金(大于鋁和12.6%的硅的合成)中的深灰色可見區(qū)域(在d2范圍內(nèi));(2)鋁層的剩余部分是有鋁粉漿的固體顆粒形成的。


圖2所示的是不同LCO寬度的d1關(guān)系圖,其中y軸是深灰色區(qū)域(硅在鋁中的區(qū)間限制d2)的光學(xué)測量,對應(yīng)著燒結(jié)的峰值溫度,LCO是500μm時,標(biāo)繪的誤差線表示了在光學(xué)顯微鏡分析中的較小偏差。對不3個不同的d1值,圖線為線性擬合,而相同的關(guān)于燒結(jié)峰值溫度的線性相關(guān)是值得人們注意的,其中斜率是(3±0.12)μm/℃,這意味著LCO的增長速度是(1.50±0.06)μm/℃。


此外,LCO邊界處硅的橫向擴散限制[d2-d1]/2決定于以下參數(shù):750℃時是(75±9),850℃時是(225±30),950℃時是(375±90)。這些結(jié)果顯示對于一定的燒結(jié)峰值溫度,硅在鋁中的擴散范圍是不變的,而且不受LCO寬度的影響,所以硅在鋁中的最大的擴散范圍是可以預(yù)測的。


在950℃燒結(jié)峰值溫度時,用EDX對兩個樣品中鋁硅合金進行行掃描。圖3顯示的是SEM顯微圖和EDX結(jié)果。樣品在激光切割后,在以下條件下進行橫截面的分析:加速電壓10KV,檢測電流780PA,掃描速度5.4μs/pxl,電子束聚焦成直徑660nm,10μm的行掃描寬度中300s記一次數(shù)。從LCO的中心200μm處可以測量出硅含量,雖然這種方法的結(jié)果會受鋁層的結(jié)構(gòu)均質(zhì)化所影響,但是可以發(fā)現(xiàn)鋁中的硅濃度隨著與LCO中心的距離的增加而減小,如圖3(b)所示。


圖3(a)所示的是d1約為80μm時鋁層下形成的共晶層。圖3(b)所示的是硅的濃度,符合以LCO為基礎(chǔ)的高斯擬合,左邊和右邊都減小到預(yù)計的擴散極限375μm。從高斯擬合來看,最大濃度代表了27個計數(shù),而擴散極值處(d2-d1)/2的濃度大約代表了3個計數(shù)。在硅的擴散區(qū)間(距離LCO375μm)中,對于高燒結(jié)峰值溫度950℃,C[(d2-d1)/2]/C0=11.11%的硅濃度一直呈現(xiàn)在鋁層中,BSF同樣是在這樣的接觸下形成,深達8μm。


圖3(c)所示的是在這樣的接觸下沒有形成共晶層而是形成了空穴。這種情況下,鋁被儲存在一個寬廣的接觸開縫(d1約為125μm)而且在高燒結(jié)峰值溫度下燒結(jié)(迅速冷卻)。通常在這種樣品的LCO中會存在空穴,這是由于冷卻時時間太短。圖3(d)所示的是存在空穴的樣品中鋁層中的硅成分,描述了在接觸開縫的中心和距離接觸開縫中心大于150μm的兩個極大值處更高濃度形成的不規(guī)則形式。這種現(xiàn)象可以由硅和鋁之間的接觸形成的以下模型解釋。


硅-鋁層的形成從鋁的熔化開始。液體鋁浸潤電介質(zhì)的開縫的硅表面,然后硅在鋁層中溶解,硅中鋁滲透的深度是關(guān)于溫度和鋁球直徑的函數(shù)。在燒結(jié)峰值溫度為950℃時,滲透深度是20μm,如圖3(a)和圖3(c)所示。因為硅在鋁中的溶解度比鋁在硅中的溶解度要高,所以硅原子在鋁中擴散的體積比鋁原子在硅中的大。如果燒結(jié)峰值溫度太高,擴散會加快,而且硅在鋁層中擴散的會更深。界面處,首先鋁直接和大部分硅接觸,并處于飽和狀態(tài),然后硅擴散過程從大量的液體鋁質(zhì)量的橫向界面的邊界(沒有飽和的硅)開始,幾秒過后,在距離接觸面大于370μm的鋁層中可以發(fā)現(xiàn)大量的硅原子。P型硅(BSF)在滲透時大量鋁原子的出現(xiàn)直接變換了鄰近表面,一旦燒結(jié)峰值溫度達到最大值,液體溶解就會達到飽和。


當(dāng)接觸面積太大時,更多的存在鋁粒子的硅表面相互作用,位于界面中間部分的熔融物會迅速飽和。此外,在很高的燒結(jié)峰值溫度(迅速冷卻)下,合金化過程中熔融物可能會產(chǎn)生高彈性應(yīng)力場。柯肯德爾效應(yīng)解釋了兩種原子擴散的比率是不同的,硅鋁相互擴散產(chǎn)生的空穴可能在熔融中合并,柯肯德爾空穴的產(chǎn)生和集合代替了共熔合金。


通過冷卻樣品,液相中硅的成分不得不隨著雙液曲線減少。但是由于空穴的存在只有LCO的邊界仍然與鋁層直接相關(guān),到達共熔溫度時,遠離接觸面的位置沒有更多分離的硅,全部保持液體凝固狀態(tài),在鋁中就會存在高濃度的硅[如圖3(d)所示]。如果鋁和硅的反應(yīng)只在d2中發(fā)生,那么深灰色區(qū)域就會被限制,在鋁中硅的傳播會達到擴散極限,所以由于擴散的菲克定律,很明顯會隨著與界面中心的距離呈指數(shù)遞減。


因為在液態(tài)鋁中硅的擴散,大量的鋁會在電介質(zhì)開縫的一邊重疊,起到一個優(yōu)化的金屬半導(dǎo)體作用。由于接觸電阻的減少和BSF的均質(zhì)化,鋁很明顯在狹窄的電介質(zhì)開縫中重疊。我們認為分散的硅的最大的傳播極限(d2)決定了鋁金屬化的最小寬度,條件是有最好的接觸和全部是BSF構(gòu)造,所以d2決定鋁的層疊。同樣,指間距也由絲網(wǎng)印刷鋁層(LP≥d2)中硅的傳播極限決定。鋁層疊的另一個應(yīng)用可能應(yīng)用在相互交叉的背接觸的n型硅太陽能電池中,可得到高質(zhì)量的絲網(wǎng)印刷的鋁合金發(fā)射極。


總之,本文的研究在絲網(wǎng)印刷中對鋁粉漿和硅接觸有了更深的理解。在絲網(wǎng)印刷中,當(dāng)燒結(jié)的峰值溫度在750℃-950℃范圍內(nèi),鋁層中硅的傳播的增長速度為(1.50±0.06)μm/℃。電介質(zhì)的一邊上,硅的橫向傳播極限不受接觸面積大小的影響,但是會受到燒結(jié)溫度的影響。當(dāng)燒結(jié)溫度為750℃、850℃和950℃時,硅的橫向傳播極限預(yù)計分別是75μm、225μm和375μm。所以,鋁接觸的寬度可能由鋁層中擴散硅的最大傳播極限決定。本文認為觸點間距應(yīng)該等于或大于鋁中擴散硅的最大傳播極限,此外柯肯德爾效應(yīng)可以解釋鋁接觸中空穴的產(chǎn)生。這些結(jié)果可以應(yīng)用于工業(yè)上優(yōu)化高效絲網(wǎng)印刷背接觸太陽能電池和背鈍化太陽能電池。


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