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銀鋅電池電極反應(yīng)式

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年08月19日  

銀鋅蓄電池電動(dòng)勢的變化,主要受正極板的化學(xué)反應(yīng)階段性影響,而與電解液的密度無關(guān)。銀鋅蓄電池正、負(fù)極的電極電位φ與氫氧化鉀百分比濃度N的關(guān)系如圖1所示。從圖中可以看出氫氧化鉀濃度變化(相當(dāng)于密度變化)時(shí),正、負(fù)極的電極電位都要變化,但它們的差值即電池的電動(dòng)勢基本保持不變。因此,銀鋅蓄電池的電動(dòng)勢與電解液的密度無關(guān)。


與鉛蓄電池一樣,銀鋅蓄電池的內(nèi)電阻也由極板電阻、電解液電阻和極板與電解液的接觸電阻組成。由于銀鋅蓄電池在充、放電過程中不消耗氫氧化鉀,因此內(nèi)電阻的變化受電解液的影響較小,主要由極板生成物質(zhì)的電阻決定。例如在放電過程的第一階段,正極板生成阻值較高的氧化銀,負(fù)極板也部分被氫氧化鋅所遮蓋,因此內(nèi)電阻將逐漸增大。笫二階段由于正極板生成導(dǎo)電性很好的銀,因此內(nèi)電阻反而有所減小。


銀鋅蓄電池的工作原理

銀鋅蓄電池在充好電后,其正極板的活性物質(zhì)是過氧化銀(Ag2O2),負(fù)極板的活性物質(zhì)是鋅,電解液是以氫氧化鉀為主,并配以鋅酸鹽的飽和水溶液。放完電后,正極板的活性物質(zhì)變?yōu)殂y,負(fù)極板則變?yōu)闅溲趸\[Zn(OH)2]。


放電時(shí),在負(fù)極鋅與電解液中的氫氧根離子化合,生成氫氧化鋅,并放出兩個(gè)電子,其化學(xué)反應(yīng)式為:


Zn+2OH-→Zn(OH)2+2e


在正極,化學(xué)反應(yīng)分兩個(gè)階段進(jìn)行。第一階段,過氧化銀獲得電子并與水化合,生成氧化銀(Ag2O)和氫氧根離子,其化學(xué)反應(yīng)式為:


Ag2O2+H2O+2e→Ag2O+OH-


當(dāng)放電進(jìn)行到一定程度時(shí),轉(zhuǎn)入第二階段,氧化銀又獲得電子,并與水化合,生成銀和氫氧根離子,其化學(xué)反應(yīng)式為:


Ag2O+H2O+2e→2Ag+OH-


與此同時(shí),生成的銀還會(huì)與過氧化銀進(jìn)行如下反應(yīng):


2Ag+Ag2O2→2Ag2O


綜合以上4個(gè)反應(yīng)式,得到放電時(shí)的化學(xué)反應(yīng)式如下:


Ag2O2+2Zn+2H2O→2Ag+2Zn(OH)2


從上述化學(xué)反應(yīng)過程可知,在放電時(shí)負(fù)極板上的鋅被氧化,生成氫氧化鋅,同時(shí)消耗掉氫氧根離子;正極板上的過氧化銀被還原,先生成氧化銀,繼而生成銀,同時(shí)消耗掉水,并產(chǎn)生氫氧根離子;電解液中的氫氧化鉀并無消耗掉,離子鉀和離子氫氧根僅是在兩極間起輸送電能的作用,但水則參與化學(xué)反應(yīng),不斷被極板吸收,氫氧化鉀的濃度越來越大。


銀鋅蓄電池的化學(xué)反應(yīng)也是可逆的,故充、放電的化學(xué)反應(yīng)式為:


Ag2O2+2Zn+2H2O2Ag+2Zn(OH)2


   銀鋅電池電極反應(yīng)式

常用的紐扣式銀鋅電池,放電時(shí)的電極反應(yīng)式分別為:


Zn極Zn+2OH--2e-====Zn(OH)2


Ag2O極Ag2O+H2O+2e-====2Ag+2OH


   十大原電池與電極反應(yīng)式

一、十大原電池


1、普通鋅錳干電池:Zn+2MnO2+2NH4Cl=ZnCl2+Mn2O3+2NH3↑+H2O


負(fù)極(Zn):Zn-2e-=Zn2+


正極(C):2MnO2+2e-+2NH4+=Mn2O3+2NH3↑+H2O


堿性鋅錳干電池:Zn+2MnO2+H2OZn(OH)2+Mn2O3


負(fù)極(Zn):Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2


正極(C):2MnO2+2e-+H2O=Mn2O3+2OH-


2、鉛蓄電池:2pbSO4+2H2O充電=放電pb+pbO2+2H2SO4


負(fù)極(pb):pb-2e-+SO42-=pbSO4


正極(pbO2):pbO2+2e-+4H++SO42-=pbSO4+2H2O


3、鈕扣電池:Ag2O+Zn=2Ag+ZnO


負(fù)極(Zn):Zn-2e-+2OH-=ZnO+H2O


正極(Ag2O):Ag2O+2e-+H2O=2Ag+2OH-


4、鎳鎘電池:Cd(OH)2+2Ni(OH)2充電=放電Cd+2NiO(OH)+2H2O


負(fù)極(Cd):Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2


正極[NiO(OH)]:2NiO(OH)+2e-+2H2O=2Ni(OH)2+2OH-


5、銀鋅電池:Zn+Ag2O+H2O2Ag+Zn(OH)2


負(fù)極(Zn):Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2


正極(Ag2O):Ag2O+2e-+H2O=2Ag+2OH-


6、氫鎳電池:H2+2NiO(OH)2Ni(OH)2


負(fù)極(通入H2):H2-2e-+2OH-=2H2O


正極[NiO(OH)]:2NiO(OH)+2e-+2H2O=2Ni(OH)2+2OH-


7、心臟起搏器:2Zn+O2+4HCl=2ZnCl2+2H2O


負(fù)極(Zn):Zn-2e-=Zn2+


正極(通入氧氣):O2+4e-+4H+=2H2O


8、海水標(biāo)志燈:4Al+O2+6H2O=4Al(OH)3


負(fù)極(Al):Al-3e-=Al3+


正極(通入O2):O2+4e-+2H2O=4OH-


9、氫氧燃料電池:2H2+O2=2H2O


酸電解質(zhì)負(fù)極(通入H2):H2-2e-=2H+


正極(通入氧氣):O2+4e-+4H+=2H2O


堿電解質(zhì):負(fù)極(通入H2):H2-2e-+2OH-=2H2O


正極(通入氧氣):O2+4e-+2H2O=4OH-


碳酸鈉電解質(zhì):負(fù)極(通入H2):H2-2e-+CO32-=CO2↑+H2O


正極(通入氧氣和二氧化碳):O2+4e-+2CO2=2CO32-


NiO電解質(zhì):負(fù)極(通入H2):H2-2e-+O2-H2O


正極(通入氧氣):O2+4e-=2O2-


10、鋰電池:Li+FepO4=LiFepO4


負(fù)極(Li):Li-e-=Li+


正極(FepO4):FepO4+e-+Li+=LiFepO4


二、電極反應(yīng)式的書寫


以氫氣與氧氣在堿性環(huán)境中的燃料電池為例。


1、先分析總反應(yīng),失去電子的物質(zhì)為負(fù)極,得到電子的物質(zhì)為正極;2、然后分析物質(zhì)失去電子或者得到電子應(yīng)該變成什么;


例如,氫氣失去電子應(yīng)該變成氫離子,氧氣得到電子應(yīng)該變成氧離子;3、然后再考慮電解質(zhì)環(huán)境;


如堿電解質(zhì)環(huán)境,氫離子不可能存在,應(yīng)該和氫氧根離子生成水,而氧離子在水溶液中不存在,應(yīng)該與水反應(yīng)生成氫氧根離子(由氧化鈉與水反應(yīng)遷移過來)。這樣,就有了氫氧燃料電池在KOH作電解質(zhì)的電極反應(yīng)式。


負(fù)極(通入H2):H2-2e-+2OH-2H2O


正極(通入氧氣):O2+4e-+2H2O=4OH-


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