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哪些因素會(huì)影響電池內(nèi)阻?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年03月27日  

一、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)影響


在電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中,除了電池結(jié)構(gòu)件本身的鉚接及焊接之外,電池極耳的數(shù)量、尺寸、位置等直接影響電池內(nèi)阻大小。在一定程度內(nèi),增加極耳數(shù)量,可有效降低電池內(nèi)阻。極耳位置也能影響電池的內(nèi)阻,極耳位置在正負(fù)極極片頭部的卷繞電池內(nèi)阻最大,且相較于卷繞式電池,疊片式電池相當(dāng)于幾十片小電池并聯(lián),其內(nèi)阻更小。


1正負(fù)極活性材料


鋰電池中正極材料是儲(chǔ)Li一方,更多的決定了鋰電池的性能,正極材料主要通過(guò)包覆與摻雜來(lái)改善顆粒之間的電子傳導(dǎo)能力。如摻雜Ni后增強(qiáng)了P-O鍵的強(qiáng)度,穩(wěn)定了LiFePO4/C的結(jié)構(gòu),優(yōu)化了晶胞體積,可有效降低正極材料的電荷轉(zhuǎn)移阻抗。


而通過(guò)電化學(xué)熱耦合模型仿真分析得知在高倍率放電條件下,活化極化特別是負(fù)極活化極化的大幅增加是極化嚴(yán)重的主要原因。減小負(fù)極顆粒粒徑可以有效減小負(fù)極活化極化,當(dāng)負(fù)極固相粒徑減小一半時(shí),活化極化可降低45%。因此,就電池設(shè)計(jì)而言,正負(fù)極材料本身的改善研究也是必不可少的。


2導(dǎo)電劑


石墨和炭黑因其良好性能,在鋰電池領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。相對(duì)于石墨類(lèi)導(dǎo)電劑,正極添加炭黑類(lèi)導(dǎo)電劑的電池倍率性能更優(yōu),因?yàn)槭?lèi)導(dǎo)電劑具有片狀顆粒形貌,大倍率下引起孔隙曲折系數(shù)較大增長(zhǎng),易出現(xiàn)Li液相擴(kuò)散過(guò)程限制放電容量的現(xiàn)象。而添加了CNTs的電池其內(nèi)阻更小,因?yàn)橄鄬?duì)石墨/炭黑與活性材料的點(diǎn)接觸,纖維狀的碳納米管與活性材料屬于線接觸,可以降低電池的界面阻抗。


3集流體


降低集流體與活性物質(zhì)間的界面電阻,提高兩者之間的粘結(jié)強(qiáng)度是提升鋰電池性能的重要手段。在鋁箔表面涂覆導(dǎo)電碳涂層和對(duì)鋁箔進(jìn)行電暈處理可有效降低電池的界面阻抗。相較普調(diào)鋁箔,使用涂碳鋁箔可以使電池的內(nèi)阻降低65%左右,且可降低電池在使用過(guò)程中內(nèi)阻的增幅。


經(jīng)電暈處理的鋁箔交流內(nèi)阻可降低20%左右,在常使用的20%~90%SOC區(qū)間內(nèi),直流內(nèi)阻整體偏小且隨放電深度的增加,其增幅逐漸較小。


4隔膜


電池內(nèi)部的離子傳導(dǎo)需依賴(lài)電解液中Li離子通過(guò)隔膜多孔的擴(kuò)散,隔膜的吸液潤(rùn)濕能力是形成良好離子流動(dòng)通道的關(guān)鍵,當(dāng)隔膜具有更高的吸液率和多孔結(jié)構(gòu)時(shí),能提升導(dǎo)電性減小電池阻抗,提高電池的倍率性能。相較普通基膜,陶瓷隔膜和涂膠隔膜不但能大幅提高隔膜的高溫耐收縮性,而且可增強(qiáng)隔膜的吸液潤(rùn)濕能力,在PP隔膜上增加SiO2陶瓷涂層,可使隔膜的吸液量增加17%。在PP/PE復(fù)合隔膜上涂覆1μm的PVDF-HFP,隔膜吸液率由70%增加到82%,電芯內(nèi)阻下降20%以上。


三、制程因素影響


1合漿


合漿時(shí)漿料分散的均勻性影響著導(dǎo)電劑是否能夠均勻的分散在活性物質(zhì)中與其緊密接觸,與電池內(nèi)阻相關(guān)。通過(guò)增加高速分散,可提高漿料分散的均勻性,電池內(nèi)阻越小。通過(guò)添加表面活性劑可改善提高電極中導(dǎo)電劑的分布均勻性,可減小電化學(xué)極化提高放電中值電壓。


2涂布


面密度是電池設(shè)計(jì)的關(guān)鍵參數(shù)之一,在電池容量一定時(shí),增加極片面密度勢(shì)必會(huì)減小集流體和隔膜的總長(zhǎng)度,電池的歐姆內(nèi)阻會(huì)隨之減小,因此在一定范圍內(nèi),電池的內(nèi)阻隨著面密度的增加而減小。涂布烘干時(shí)溶劑分子的遷移與脫離與烘箱的溫度密切相關(guān),直接影響著極片內(nèi)粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的分布,進(jìn)而影響極片內(nèi)部導(dǎo)電網(wǎng)格的形成,因此涂布烘干的溫度也是優(yōu)化電池性能的重要工藝過(guò)程。


3輥壓


在一定程度內(nèi),電池內(nèi)阻隨著壓實(shí)密度的增大而減小,因?yàn)閴簩?shí)密度增大,原材料粒子間的距離減小,粒子間的接觸越多,導(dǎo)電橋梁和通道越多,電池阻抗降低。而控制壓實(shí)密度主要是通過(guò)輥壓厚度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。不同輥壓厚度對(duì)電池內(nèi)阻具有較大程度的影響,輥壓厚度較大時(shí),由于活性物質(zhì)未能輥壓緊密致使活性物質(zhì)與集流體之間的接觸電阻增大,電池內(nèi)阻增大。且電池循環(huán)后輥壓厚度較大的電池正極表面產(chǎn)生裂紋,會(huì)進(jìn)一步增大極片表面活性物質(zhì)與集流體之間的接觸電阻。


4極片周轉(zhuǎn)時(shí)間


正極片不同擱置時(shí)間對(duì)其電池內(nèi)阻具有較大程度的影響,擱置時(shí)間較短時(shí),受磷酸鐵鋰表面碳包覆層與磷酸鐵鋰作用力影響,電池的內(nèi)阻增大較為緩慢;當(dāng)擱置時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)(大于23h),受磷酸鐵鋰與水反應(yīng)以及粘合劑的粘合作用共同影響,電池的內(nèi)阻增大較為明顯。因此,實(shí)際生產(chǎn)中需嚴(yán)格控制極片的周轉(zhuǎn)時(shí)間。


5注液


電解液的離子電導(dǎo)率決定了電池的內(nèi)阻和倍率特性,電解液電導(dǎo)率的大小與溶劑的粘度程反比,同時(shí)還受鋰鹽濃度和陰離子大小的影響。除了對(duì)電導(dǎo)率的優(yōu)化研究之外,注液量和注液后的浸潤(rùn)時(shí)間也直接影響著電池內(nèi)阻,注液量較少或浸潤(rùn)時(shí)間不充分,都會(huì)引起電池內(nèi)阻偏大,從而影響電池的容量發(fā)揮。


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