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鋰空氣電池的發(fā)展

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年06月29日  

1.鋰離子電池瓶頸到來


近些年,關(guān)于鋰離子電池的“打破”接連不斷。“容量翻倍”“續(xù)航耐久”“快速布滿”等關(guān)鍵詞,不斷撩撥大眾的神經(jīng)。


但隨之而來的理性分析,又使這些浮華的修飾盎然失容。人們繽紛訴苦媒體標(biāo)題誤人,并沒有真實(shí)處理現(xiàn)在的現(xiàn)狀與困難。


當(dāng)然,鋰離子電池技術(shù)在不斷行進(jìn)。但從某種層面講,鋰離子電池早已徜徉在步履維艱的瓶頸階段。


構(gòu)成這一瓶頸的最底子原因,是所謂的“物理天花板”——鋰離子電池存在理論的儲(chǔ)能上限。


而且,很不幸,我們快要接近這個(gè)上限了。


依據(jù)技術(shù)翻開的“S型曲線”理論,一項(xiàng)技術(shù)大體是從出世、翻開到瓶頸,直到被另一項(xiàng)技術(shù)所替代。鋰離子電池也逃不出這樣的宿命循環(huán)。


當(dāng)舊實(shí)力增加乏力的時(shí)候,新的實(shí)力總能異軍突起,支撐起新的翻開。


在替代鋰離子電池的許多技術(shù)中,鋰空氣電池,可能是個(gè)答案。


若要談及未來,我們也不敢放下百分之百的定論,只是供給一種替代“鋰離子電池”的技術(shù)備選。


電池技術(shù)翻開的S型曲線


2.初顯鋒芒,鋰空氣電池步履蹣跚


盡管稱謂近似,但“鋰離子電池”和“鋰空氣電池”是全然不同的兩個(gè)系統(tǒng),所觸及的原理也大相徑庭。


“鋰空氣電池”這個(gè)概念,最早見于1970年代。它的中心原理,是讓鋰與空氣中的氧氣進(jìn)行反應(yīng),將發(fā)生的能量直接轉(zhuǎn)為電能。


這就好像燒木頭或燒煤炭,作為人類獲取動(dòng)力最普遍的辦法,讓資料與氧氣直接反應(yīng),所帶來的是極高的能量開釋。據(jù)核算,鋰空氣電池的能量密度能夠達(dá)到每千克12000瓦時(shí),這一數(shù)值幾乎是鋰離子電池的10倍,甚至接近了汽油的能量水平(每千克13000瓦時(shí))[1]。


鋰與空氣的這看似簡(jiǎn)略組合,將電池技術(shù)的物理天花板,提升了整整一個(gè)數(shù)量級(jí)!


而且,它運(yùn)用的氧氣來自于空氣,這部分資料近乎無限。


可是,工作注定不會(huì)如此簡(jiǎn)略。在這方興未已的不和,潛藏著的,仍然是一篇混沌:鋰空氣電池中發(fā)生的反應(yīng)過火雜亂,還伴跟著許多的副產(chǎn)品生成。甚至許多科學(xué)家們會(huì)感覺自己的研討其實(shí)是“形而上學(xué)”。


2016年,來自美國和歐洲的幾位鋰空氣的專家湊在一起,為《天然·動(dòng)力》寫了一篇介紹鋰空氣電池翻開現(xiàn)狀的文章[1],里面開篇便是一句:


“在基礎(chǔ)層面,我們對(duì)(鋰空氣)電池中的反應(yīng)進(jìn)程所知甚少。”


隨后,又說:


“沒人知道鋰空氣電池是否會(huì)成為一項(xiàng)技術(shù),可是為了社會(huì)翻開和人類未來,我們應(yīng)該盡力而為去根究(鋰空氣電池的)可能性”


也便是說,經(jīng)歷了近50年的翻開,這個(gè)領(lǐng)域中最出色的學(xué)者,面臨世人時(shí),卻只能低聲地嘆息:“我們幾乎一無所知”。


比起那些“充電10分鐘,續(xù)航1000里”的報(bào)導(dǎo),這肯定是一篇“謙虛”的論文。由于學(xué)者們都心里有數(shù),人類在鋰空氣的研討中現(xiàn)已栽了太多跟頭。


有個(gè)業(yè)界的八卦,說是一位很有聲望的科學(xué)家發(fā)了一篇鋰空氣電池的文章,達(dá)到了一個(gè)很棒的功用,可他人怎樣也重復(fù)不出來。后來發(fā)現(xiàn),他所做的鋰空氣電池中,發(fā)生反應(yīng)的其實(shí)是集流體和電池殼,而不是預(yù)料的金屬鋰。究竟鬧得為難收?qǐng)觥?/p>


甚至有些科研巨擘也難逃鋰空氣的咒罵。


從最早的移動(dòng)原子到后來的量子核算,美國IBM公司在微觀科學(xué)領(lǐng)域,能夠說是執(zhí)牛耳者。他們就曾想攻下鋰空氣電池這個(gè)山頭。


IBM在2009年推出一項(xiàng)名為“Battery500”的方案,期望能開宣告一套讓電動(dòng)車行進(jìn)500公里的鋰空氣電池。項(xiàng)目伊始,他們?cè)O(shè)想在2013年造出原型機(jī),2020年完結(jié)商業(yè)化出產(chǎn)。


可是,2012年之后,“Battery500”就戛可是止了,很難在網(wǎng)上搜到其只言片語。假設(shè)不是IBM有意雪藏,那就只能闡明,這個(gè)方案已然阻滯。


也有傳言說IBM并沒拋棄,而是轉(zhuǎn)向了其他方案。但這些江湖風(fēng)聞,我們也只能姑且聽之,真假難辨。


IBM官網(wǎng)關(guān)于"Battery500"項(xiàng)目的介紹,究竟一項(xiàng)研討效果發(fā)表于2011年。圖片來歷:IBM.com


3.不斷根究,迷霧中曙光初現(xiàn)


盡管前路漫漫,但鋰空氣電池卻也在悄然生長,慢慢翻開。


讓我們從IBM“失利”之后開始敘說,看看在藍(lán)色偉人倒下后,又發(fā)生了什么。


首要,需求回想一下鋰空氣電池的底子關(guān)鍵。一塊鋰空氣電池,由負(fù)極(金屬鋰)、正極(空氣中的氧氣)和電解液組成。盡管只需簡(jiǎn)略的三個(gè)部分,但每一部分的研討都面臨著巨大的應(yīng)戰(zhàn)。


以電解液為例。此前,常用于電池中的電解液是聚碳酸酯,它們不只易燃易爆,而且在充放電時(shí)會(huì)不斷腐蝕電極,底子上幾次充放電后,一塊鋰空氣電池就算報(bào)廢了。


2012年,來自牛津大學(xué)的化學(xué)家彼得·布魯斯提出把聚碳酸酯換成一種名叫二甲基亞砜(DMSO)基電解液。這種新式電解液就不那么容易與電極發(fā)生反應(yīng)。所以,他們成功地讓鋰空氣電池安穩(wěn)循環(huán)了100次[2]。


可是,跟著研討深化,許多人開始對(duì)這個(gè)電解液發(fā)生質(zhì)疑。原因倒不是出自二甲基亞砜本身,而是源自一種鋰空氣反應(yīng)進(jìn)程的中心產(chǎn)品——過氧化鋰(Li2O2)。過氧化鋰是一種強(qiáng)氧化劑,會(huì)把二甲基亞砜氧化二甲基砜,然后構(gòu)成電池功用的極大衰減。


有的研討組發(fā)現(xiàn),由于這個(gè)氧化現(xiàn)象太嚴(yán)峻,他們的電池循環(huán)了幾十次后,整個(gè)電解液都變了色彩。人們甚至估測(cè),布魯斯的團(tuán)隊(duì)開始之所以循環(huán)100次,正由于這是二甲基亞砜保質(zhì)的上限。


隨后的展開來自于美國阿貢試驗(yàn)室。這家老牌研討所誕生于二戰(zhàn)時(shí)期,曾制造出人類歷史上第一個(gè)可控核反應(yīng)堆。冷戰(zhàn)之后,阿貢試驗(yàn)室的研討轉(zhuǎn)向于動(dòng)力方向,成為電池領(lǐng)域最受敬重的組織之一。


一個(gè)來自阿貢試驗(yàn)室的團(tuán)隊(duì),通過將一種名為離子液體的資料與二甲基亞砜混合,成功地增強(qiáng)了電解液的安穩(wěn)性。此外,他們還運(yùn)用納米技術(shù),在原有電極的外表增加了一層保護(hù)膜。這兩方面的規(guī)劃,極大的降低了副反應(yīng)的發(fā)生,這個(gè)團(tuán)隊(duì)成功地將鋰空氣電池的循環(huán)記載提高到了750次[3]。


這個(gè)重要的行進(jìn)激發(fā)了媒體與大眾的喜愛,一時(shí)間宣傳案牘雨后春筍,甚至有人開始聲稱“鋰空氣電池的年代現(xiàn)已到來”。


可是,研討電池的業(yè)界人士卻挑選沉默幽靜幽靜。由于他們知道,許多問題仍然回旋扭轉(zhuǎn)在鋰空氣電池領(lǐng)域。其間,最哀痛的坎,便是Li2O2的問題仍然存在。阿貢試驗(yàn)室的改進(jìn),只是減緩了這種強(qiáng)氧化劑腐蝕電極的速度,可是這個(gè)安全風(fēng)險(xiǎn),仍然蟄伏在鋰與空氣的反應(yīng)之中。


針對(duì)這一問題,人們要返璞歸真到熱力學(xué)的實(shí)質(zhì)中去尋找答案。


我們都知道,溫度會(huì)對(duì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行發(fā)生巨大影響。假設(shè)將環(huán)境溫度提高到150℃以上,那么,鋰和氧氣的反應(yīng)就會(huì)優(yōu)先生成氧化鋰(Li2O)。Li2O的氧化性就相對(duì)溫文,對(duì)電極的腐蝕作用也要緩慢許多。


不同溫度中,鋰與氧氣反應(yīng)的自由能。[4]


可是,150℃啊!在這個(gè)溫度下,作為有機(jī)物的二甲基亞砜,具有極大的爆破風(fēng)險(xiǎn)。


既然如此,我們就再換一種電解液吧。在近期的《科學(xué)》雜志上,來自加拿大的科學(xué)家們,運(yùn)用熔鹽作為電解液處理了這個(gè)問題,


他們將兩種硝酸鹽(LiNO3和KNO3)混合,并加熱到150℃。此刻,這種混合物會(huì)融化成液態(tài)。運(yùn)用這個(gè)液態(tài)的熔鹽,再配合上新規(guī)劃的電極資料,居然成功躲避掉了浮躁的Li2O2。在他們的試驗(yàn)臺(tái)上,整個(gè)鋰空氣電池平穩(wěn)運(yùn)行了起來,而且中心產(chǎn)品全部是溫文的Li2O。更令人歡欣的是,研討者發(fā)現(xiàn)這種全新的鋰空氣電池,表現(xiàn)出了更強(qiáng)的儲(chǔ)能才調(diào)!


不同中心產(chǎn)品對(duì)鋰空氣電池的影響示意圖。[5]


盡管儲(chǔ)能才調(diào)變得更健壯,但不管怎樣看,150℃都不是一個(gè)友善的溫度。很難夢(mèng)想,怎樣將一個(gè)堪比鐵板燒的電池放進(jìn)手機(jī)后蓋,或許坐在熱騰騰的電爐子上開車通勤。關(guān)于這一問題,作者也暫時(shí)沒有適宜的應(yīng)對(duì)辦法,這無疑給鋰空氣電池的實(shí)踐運(yùn)用帶來了妨礙。


4.結(jié)語


舊技術(shù),老到與式微;新技術(shù),誕生與曲折。電池的翻開,無可逃過伴跟著這些起伏與蒼茫。一個(gè)問題的處理,又帶出了另一個(gè),甚至另幾個(gè)新問題。


在看不到止境的往復(fù)中,鋰空氣電池,是否還能給人類一個(gè)儲(chǔ)能的答案?


拭目以待。


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