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鋰離子電池正極材料的相關檢測方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月21日  

作為鋰離子的提供者——正極材料,其種類是很多的,從磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰、到鎳鈷錳三元材料,從低鎳含量的三元材料到高鎳含量的三元材料,從NCM到NCA、從常規的材料到高電壓的材料、從一次顆粒團聚形成的二次顆粒到大單晶顆粒、從元素分布均一的材料到核殼結構、梯度包覆摻雜的材料……正極材料的每一次小小的進步,都能給鋰離子電池的性能帶來巨大的提升,當然,也會給材料加工帶來一定的難度。本系列將從正極材料的相關檢測方法入手,從理論結合實際,帶大家初步的了解相關材料的檢測方法。今天將對正極材料的檢測方法做一個初步的介紹。

由于之前在負極系列中已經將粒度分布、比表面積、振實密度、磁性物質、外觀形貌、首次充放電效率、容量以及在加工中需要檢測的粘度、固含量、細度、流變、厚度、表面狀態、吸液性能、表面電阻、孔隙率、反彈等參數均做了詳細介紹,在此就不在贅述。主要介紹一些在負極材料檢測中沒有用到的相關測試設備以及測試指標。

1.EDS:

全稱為EnergyDispersiveSpectrometer,能譜分析其原理為入射電子使內層電極激發而產生特征X射線,當檢測探頭接受X射線信號時,將此射線信號轉變成電脈沖信號,經放大器放大后通過多道脈沖分析器將脈沖信號編入不同的頻道,最后在熒光屏上顯示譜線,并進行定性和定量的分析。

通過對三元材料進行EDS分析,就可以得出三種元素的質量比,從而判斷出材料的種類。此外,EDS技術也可以進行元素的面分布分析,用掃描觀察裝置,使電子束在試樣上做二維掃描,測量其特征X射線的強度,使與這個強度對應的亮度變化與掃描信號同步在陰極射線管CRT上顯示出來,就得到特征X射線強度的二維分布的像,現在在材料的摻雜、包覆均一性的研究上得到了廣泛的應用。

除此以外,還有XRF(X射線熒光光譜儀),EDX(指的是能量散射型X射線熒光光譜儀,也有人叫EDXRF),所分析的結果也是大同小異,在此不再贅述。

2.水分測試:

材料中的含水量也是電池制造企業所關注的一個重要指標,關乎著烘干時間的長短以及相關參數的設置,現在普遍都用卡爾費休法進行測試。

其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應,在吡啶和甲醇存在的情況下,生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產生,從而使氧化還原反應不斷進行,直至水分全部耗盡為止,依據法拉第電解定律,電解產生碘是同電解時耗用的電量成正比例關系的,其反應如下:

反應完畢后多余的游離碘呈現紅棕色,即可確定為到達終點。

3.pH值測試:

一般是取少量粉末在去離子水中攪拌一段時間,過濾后測試pH值即可;

4.殘堿含量測試:

如果三元材料的堿性過高,再加工過程中就會帶來一定的難度,所以必須控制材料的殘堿含量,一般都是采用滴定法進行檢驗,檢驗的物質一般是氫氧化鋰和碳酸鋰,將少量粉末與去離子水混合攪拌一段時間后過濾,然后進行滴定即可,方法簡便易行。

5.原子吸收分光光度計(AAS):

根據物質基態原子蒸汽對特征輻射吸收的作用來進行金屬元素分析,它能夠靈敏可靠地測定微量或痕量元素。可以對使用前后的鋰離子電池正極材料進行分析,確定各個元素的含量,分析元素含量以及金屬溶出等等。也可通過ICP-AES方法進行檢測,在負極的相關知識介紹中已經表述過,在此不再詳細描述了。

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