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石墨烯的表面改性方法盤點

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月18日  

石墨烯因其優(yōu)異的性能被廣泛應(yīng)用于納米電極、超級電容器、生物感應(yīng)器、藥物傳遞、太陽能電池、氫氣儲存、晶體管、聚合物納米復(fù)合材料等領(lǐng)域。但是結(jié)構(gòu)完整的石墨烯片層表面呈惰性,片層間容易因較強的范德華力而發(fā)生團聚,因此難以均勻分散于水及常用的有機溶劑。為了能充分利用石墨烯的優(yōu)異性能,改善其可成型加工性,需要對石墨烯進行表面改性,改善其溶解性以及在基體中的分散性。

石墨烯的表面改性

石墨烯的改性一般都是改性更容易操作的氧化石墨烯。與物理改性方法相比,用化學(xué)的方法改性石墨烯更加常見,效果更穩(wěn)定。而化學(xué)改性方法通常又分共價鍵改性和非共價鍵改性兩種。

共價鍵改性

共價鍵改性是將功能化基團與氧化石墨烯表面的“含氧基團”進行“縫合”,由于氧化石墨烯上存在羧基(-COOH)、羥基(-OH)和環(huán)氧基(-O-)、羰基(C=O)等活性基團,能與一些小分子或大分子之間反應(yīng),因而可以利用這些基團與其他分子之間的化學(xué)反應(yīng)對石墨烯表面進行共價鍵功能化;除此之外,還應(yīng)有石墨烯原位(G)的共價鍵改性。

非共價鍵改性

除共價鍵功能化外,還可通過非共價鍵連接方法對石墨烯表面進行功能化,即可用π-π相互作用、離子鍵以及氫鍵等超分子作用使石墨烯表面得到修飾,從而提高石墨烯的分散性。由于石墨烯本身具有高度共軛體系,其易于與同樣具有π-π鍵的共軛結(jié)構(gòu)或者含有芳香結(jié)構(gòu)的小分子和聚合物發(fā)生較強的π-π相互作用。但會引入其它組分,比如:生物大分子、表面活性劑、離子液體、納米粒子等。

石墨烯的電子性能改性

為了更好地將石墨烯這種具有優(yōu)良物理性能的材料利用到半導(dǎo)體電子器件領(lǐng)域,需要對其電子結(jié)構(gòu)進行適當(dāng)?shù)目刂埔哉{(diào)節(jié)其電子性能。目前,可通過摻雜和離子轟擊方法來改變石墨烯的電子性能。

摻雜

摻雜可完全改變半導(dǎo)體的基本特性,并有效控制半導(dǎo)體納米晶體的光、電、磁學(xué)特性,直接促使高效率新型光電子器件的實現(xiàn),為納米晶體的廣泛應(yīng)用提供了巨大空間。該方法也可用來擴展石墨烯在光電子器件領(lǐng)域的應(yīng)用。

大量研究表明石墨烯摻雜是調(diào)控石墨烯電學(xué)與光學(xué)性能的一種有效手段。例如Wei等采用化學(xué)氣相沉積(CVD)方法成功制備了氮摻雜石墨烯,對該氮摻雜石墨烯的電學(xué)性能進行檢測后發(fā)現(xiàn)其具有n型半導(dǎo)體的特征。

離子轟擊

另一種改變石墨烯電子性能的方法是離子轟擊,即賦予離子一定的初始能量,使其轟擊石墨烯靶材。轟擊會導(dǎo)致石墨烯中缺陷(如空位、納米孔、取代缺陷、吸收缺陷等)的產(chǎn)生。石墨烯中這些缺陷的存在會導(dǎo)致其電子運動狀態(tài)發(fā)生變化,例如,石墨烯中空位的存在會使其費米能級附近的電子狀態(tài)發(fā)生根本性變化。

Al-harthi等用1keV的Ar+轟擊石墨烯表面,結(jié)果表明離子轟擊使得不同振幅和周期性的褶皺結(jié)構(gòu)出現(xiàn),導(dǎo)致石墨烯中的電子狀態(tài)發(fā)生變化,即sp2鍵轉(zhuǎn)化為sp3雜化狀態(tài)。該研究說明離子轟擊能改變石墨烯的電子能帶結(jié)構(gòu),進而影響其電子性能。?

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