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值得收藏的常用正極材料的特性

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月09日  

LCO:二維層狀結構,理論容量274。資源有限,貴,表面光滑。索尼推出的第一種鋰離子電池產品采用的正極材料就是鈷酸鋰。鋰電泰斗人物Goodenough最早研究的了這種材料。值得注意的是LiCoO2中Co的比例低于0.5時結構不穩定會發生坍塌,故其在4.2V下實際容量是140-145mAh/g之間。

LNO:二維層狀結構,理論容量274。循環性能差,因為NI離子半徑與鋰離子半徑大小相差不大,容易產生錯位,造成陽離子混排,出現容量衰減。同時,鎳含量越高,其對生產的要求越嚴格。

LM2O4:三維框架結構,理論容量148。尖晶石結構,可以方便其大倍率放電,所以可以做成較大粒徑的。但是容量低,電壓平臺較低,電壓高時容易導致Mn的溶解,導致結構坍塌。LMO電池在高溫下性能不如LCONCM三元,其原因是高溫下Mn的歧化和電解質在LMO表面的反應所致。

LFP:一維隧道結構,理論容量170。鋰離子只能在隧道間脫嵌,倍率性能差。但是安全性很好,所以一般通過納米化來提高倍率性能,或者利用三價鐵前驅體包覆碳燒結還原得到,可以提高倍率性能。LFP的納米化使其真是密度很低,應用于鋰電池后無法提高比能量。電壓平臺低3.45V。

NCM三元:層狀結構。Mn降成本,層狀結構支撐物質,提高安全性;Co穩定桿三元層狀結構,抑制LINi混排,改善循環壽命和倍率性能。鎳含量的逐步上升會增加材料的放電容量,同時也會加劇陽離子混排,導致結構穩定性變差進而損害材料電化學性能。

NCM三元材料種類主要有以下幾種,主要是鎳、鈷、錳三種元素含量配比的變化,隨著市場對電池容量的要求提高,三元材料逐漸轉向富鎳的材料,這樣帶來的結果是,材料的克容量越來越高,但是不穩定性也越來越高。

NCM111:倍率性能差、導電性弱,最開始采用的三元材料。

NCM424

NCM523

NCM622

NCM721

NCM811:主要是加工過程中容易出現問題,原因還是因為其更容易與空氣中的水分和二氧化碳發生反應,其表面pH值較高。在制漿過程中PVDF容易受到堿性基團的攻擊,發生雙分子消去反應,形成碳碳雙鍵。碳碳雙鍵的形成,會引起漿料粘度增大,所以在加工制漿過程中要嚴格控制環境條件。

NCA:NCA材料的表面堿性較高,電極漿料粘度不穩定,容易出現粘度增加甚至產生果凍現象,導致電池極板制作過程中的涂覆性能較差;NCA材料對濕度敏感,容易吸潮,并且材料中的Li2O持續與CO2反應,導致材料性能劣化甚至失效,因此在電池生產過程中,電極漿料、極板、卷芯等對水分非常敏感,整個生產環境對濕度的要求比較苛刻,導致設備投入和生產成本較高。

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