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電動(dòng)車連環(huán)起火“沉思錄” 高鎳電池如何跨越安全門檻?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年05月20日  

接連頻發(fā)的電動(dòng)汽車起火事故,讓動(dòng)力電池的安全問題又一次推到了輿論的風(fēng)口浪尖。

高工鋰電初步統(tǒng)計(jì),就在過去的短短一周之內(nèi),已經(jīng)接連發(fā)生近10起電動(dòng)車起火事件,而進(jìn)入2018年以來,國內(nèi)大大小小電動(dòng)車起火事故已經(jīng)超過50起,涉及客車、物流車、乘用車等不同車型,且有不斷蔓延增長(zhǎng)的趨勢(shì)。

8月19日,深圳龍華區(qū)觀瀾中心花園附近,一輛純電動(dòng)微面發(fā)生起火燃燒;8月25日位于成都的威馬研究院園區(qū)內(nèi),一輛威馬EX5電動(dòng)車突然起火自燃;8月26日晚,安徽銅陵市一輛安凱純電動(dòng)公交車爆裂起火自燃;8月31日,廣州市一輛力帆650EV純電動(dòng)轎車起火自燃;9月4號(hào)深圳市平湖華南城附近一輛純電物流車起火自燃……

不僅是在國內(nèi),國外類似事件也正在增多,這其中,最受關(guān)注的就是特斯拉,今年3月,美國一輛ModelX撞車起火,結(jié)果導(dǎo)致一名蘋果工程師死亡;今年5月,還是美國,三名青少年駕駛一輛ModelS發(fā)生車禍,汽車起火,導(dǎo)致2死1傷……

必須正視的是,全球電動(dòng)化的大趨勢(shì)下,安全隱患已經(jīng)成為全行業(yè)無法繞開的一個(gè)“不定時(shí)炸彈”。

就在上周召開的泰達(dá)汽車論壇上,中國科學(xué)院院士、清華大學(xué)教授歐陽明高一針見血的指出,純電動(dòng)車面臨的最大風(fēng)險(xiǎn),就是電池安全性。

事實(shí)的確如歐陽明高所言,從國內(nèi)來看,受到政策“指揮棒”導(dǎo)向,能量密度成為動(dòng)力電池企業(yè)的一致追求,進(jìn)入2018年,更高能量密度的高鎳體系材料導(dǎo)入正成為主流企業(yè)的共同選擇,而如何在導(dǎo)入新體系時(shí),把控好安全這個(gè)大前提,是動(dòng)力電池企業(yè)的“頭等大事”。

“從全球的大趨勢(shì)來看,盡管高鎳體系已成為一致共識(shí),并且日本松下的NCA圓柱18650電芯在特斯拉上已有批量規(guī)模化應(yīng)用。但是像三星、LG這樣的企業(yè),有意放緩其高鎳產(chǎn)品的量產(chǎn)時(shí)間表。這背后釋放的一個(gè)潛臺(tái)詞是,在高鎳體系之下,安全問題依然還沒有被完全攻克,這需要全行業(yè)保持警醒。”廣東邁納科技有限公司(下稱“邁納科技”)總經(jīng)理劉橋向高工鋰電如是判斷。

梳理分析接連發(fā)生的電動(dòng)汽車起火事件,大部分原因都指向了電池,而對(duì)于電池?zé)崾Э氐脑蜻M(jìn)行追溯,則包括過熱、過充、內(nèi)短路、碰撞等關(guān)鍵因素,涉及到電芯級(jí)規(guī)格選型、材料控制、生產(chǎn)制造品質(zhì)控制、模組及pack級(jí)的安全防護(hù)、使用環(huán)節(jié)操作等多個(gè)層面的原因。

對(duì)于電池企業(yè)而言,要保障電池安全,首先應(yīng)該關(guān)注的是防范因內(nèi)短路觸發(fā)熱失控,這其中,最為關(guān)鍵的是要從材料、工藝、制造環(huán)節(jié)來規(guī)避因?yàn)殡姵刂圃祀s質(zhì)、金屬顆粒、充放電膨脹的收縮、析鋰等造成的電芯內(nèi)短路。

而作為電池制造的第一個(gè)環(huán)節(jié),正極材料的選擇最為關(guān)鍵。

“核心材料的選擇對(duì)于最終的電芯產(chǎn)品安全會(huì)直接產(chǎn)生影響。”劉橋向高工鋰電介紹,電芯的安全很大程度上取決于核心材料,尤其是對(duì)于高鎳三元體系而言,正極材料的金屬異物含量、殘余鋰以及PH值,會(huì)對(duì)電芯的安全性能影響非常大。尤其是風(fēng)頭正勁的軟包電池,高鎳化應(yīng)用除了生產(chǎn)環(huán)境濕度控制(Rh小于10%)外,對(duì)材料的殘留鋰/PH值/金屬異物控制要求會(huì)更高。

首先,正極材料的金屬異物含量越高,電芯自燃安全性風(fēng)險(xiǎn)就越高。但事實(shí)是,國內(nèi)很多正極材料及電芯廠家并沒有形成一種標(biāo)準(zhǔn)化的流程和方法來監(jiān)測(cè)金屬異物,很難對(duì)材料中金屬異物含量進(jìn)行真實(shí)性地評(píng)價(jià)。

據(jù)了解,正極材料中的金屬異物一般分為磁性金屬粉、非磁性金屬粉、弱磁性金屬粉三類。

其中,磁性粉(Fe)是引起電芯自燃的主要原因之一。國內(nèi)的材料廠主要是通過除鐵器去除Fe雜質(zhì),但實(shí)際上僅采用除鐵器的方法控制材料中殘余Fe的含量是不夠的,像含氧化鐵弱磁性粉就很難管控好。

另外,Cu、Zn等非磁性金屬粉也是引起電芯自燃的重要原因。而非磁性金屬粉混入正極材料中,材料廠和電芯廠是無法檢測(cè)出的,且Cu、Zn等非磁性金屬粉在電芯使用循環(huán)過程中一定會(huì)產(chǎn)生枝晶。由于枝晶逐步生長(zhǎng)刺穿隔膜從而導(dǎo)致正負(fù)極短路,電芯內(nèi)部急劇發(fā)熱從而導(dǎo)致發(fā)生燃燒起火。

同時(shí),弱磁性金屬粉也是引起電芯自燃的主要原因之一。在正極材料當(dāng)中,國內(nèi)的材料廠家能截留住的并不多,譬如含鐵弱磁性金屬粉的含量是很難檢測(cè)出。

除了金屬異物,正極材料的殘余鋰也是引起電芯安全熱失控不可忽視的因素,正極材料的殘余鋰在偏高的情況下,會(huì)造成電池廠在勻漿的過程中出現(xiàn)果凍狀等不利因素而影響料漿涂布,且殘余鋰在電芯的循環(huán)使用過程中,會(huì)增加副反應(yīng)發(fā)生的程度。

同時(shí),正極材料中的碳酸根離子含量在偏高的情況下,對(duì)電芯的高溫儲(chǔ)存、高溫循環(huán)方面有不利影響。碳酸根離子在電池高溫循環(huán)過程中,部分會(huì)分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,從而造成電池內(nèi)壓增大甚至發(fā)生氣脹乃至爆炸。

對(duì)比國內(nèi)外企業(yè)對(duì)于上述幾個(gè)環(huán)節(jié)控制的關(guān)鍵指標(biāo)來看,GGII的結(jié)論是:國內(nèi)主流企業(yè)都還面臨不小的問題,與日韓企業(yè)還存在明顯的差距。

劉橋介紹,從松下、三星、寧德時(shí)代等國際高端客戶的需求來看,在保證容量與循環(huán)等基本性能的情況下,其對(duì)于核心關(guān)鍵指標(biāo)也有嚴(yán)格的要求,譬如殘留鋰需要控制2000ppm以內(nèi),PH值11在以內(nèi),金屬異物在20ppb以內(nèi)。然而,國內(nèi)的現(xiàn)狀是,大多數(shù)材料廠家:殘留鋰指標(biāo)可能超過3000ppm,PH值指標(biāo)在11.6左右,金屬異物指標(biāo)超過100ppb,尤其對(duì)于高鎳三元?jiǎng)恿?jí)材料,國內(nèi)材料廠的指標(biāo)基本上無法滿足客戶的全部要求。

也正是看到目前國內(nèi)的材料環(huán)節(jié)存在的現(xiàn)實(shí)瓶頸與難題,劉橋于2016年籌建了邁納科技,擁有一支技術(shù)積累深厚的高鎳三元材料產(chǎn)業(yè)化技術(shù)合伙人團(tuán)隊(duì)(具有中/日/德背景),團(tuán)隊(duì)成員均有豐富的產(chǎn)業(yè)化研究和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。公司的發(fā)展目標(biāo)是致力于成為國內(nèi)高端鋰電材料供應(yīng)商,為客戶合作定制開發(fā)高鎳三元材料產(chǎn)品,滿足客戶在性能、成本及供應(yīng)上的要求,特別是對(duì)材料安全性能的要求。

高鎳體系電池的產(chǎn)業(yè)化,材料是第一步,而材料安全則是邁開第一步必須要解決的一道坎,這也是邁納科技參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的核心利劍。

劉橋介紹,基于團(tuán)隊(duì)成員在鋰電領(lǐng)域多年的產(chǎn)業(yè)化經(jīng)驗(yàn),對(duì)標(biāo)日本技術(shù)工藝,從材料的廠房設(shè)計(jì)、設(shè)備選擇、工藝控制上提出了針對(duì)性的解決方案,以此確保材料的真正安全性,性能最佳。

(1)廠房定制-正壓+無塵車間

通過防潮解處理,正壓車間設(shè)計(jì),人流物流分離等進(jìn)行異物控制。

(2)特殊處理-關(guān)鍵設(shè)備全部定制

通過對(duì)窯爐等關(guān)鍵設(shè)備進(jìn)行定制和原材料預(yù)處理,能夠確保氫氧化鋰和前驅(qū)體在高溫窯爐中能夠更完全地參與反應(yīng),從而使材料表面殘余鋰達(dá)到更低水平。

(3)獨(dú)特的水洗工藝

在工藝控制上,其采用了獨(dú)特的水洗工藝,將水洗過程中水分對(duì)材料的破壞程度做到最小,容量與循環(huán)性能最大限度地保持,而又能顯著去除材料表面殘余鋰,能夠?qū)⒉牧系臍堄噤嚳偤靠刂频?500ppm水平以內(nèi),PH值控制在11以內(nèi)。

(4)金屬異物管控技術(shù)

在金屬異物的管控上,邁納科技的思路是,以外部不引入,內(nèi)部不產(chǎn)生的原則進(jìn)行管控。創(chuàng)新性地設(shè)計(jì)正壓無塵車間,嚴(yán)格控制工廠內(nèi)部人流和物流分離。采用更合理的生產(chǎn)工藝流程,且對(duì)關(guān)鍵設(shè)備進(jìn)行定制,可將材料的金屬異物總含量控制到20ppb以內(nèi)。劉橋表示,對(duì)于非磁性金屬粉導(dǎo)致的電芯燃燒,我們?cè)诓牧檄h(huán)節(jié)是可以杜絕的。

總而言之,邁納科技通過自己獨(dú)特的核心技術(shù)工藝,在滿足材料本身容量,循環(huán)等基本指標(biāo)情況下,能顯著降低材料的殘余鋰含量與PH值,并將金屬異物含量控制到非常低的水平,確保材料的真實(shí)性評(píng)價(jià)與批次穩(wěn)定一致性。

基于上述思路和產(chǎn)業(yè)化的經(jīng)驗(yàn),截至目前,邁納科技小試階段材料樣品已達(dá)到國際領(lǐng)先水平。客戶測(cè)試數(shù)據(jù)顯示,其樣品制備的半電池在0.1C,2.75V-4.2V情形下,克容量可達(dá)210.8mAh?g-1;全電池在25℃常溫循環(huán)560周的容量保留率為95.8%,材料循環(huán)壽命在2200周(80%保留率);45℃高溫循環(huán)540周的容量保留率為87.7%,材料循環(huán)壽命在850周(80%保留率);-20℃低溫,0.5C放電時(shí),其容量保持率70%。

高工鋰電獲悉,目前,邁納科技正在進(jìn)行融資,且與項(xiàng)目落戶地區(qū)政府已達(dá)成初步合作協(xié)議,在浙江籌建一期年產(chǎn)8000噸動(dòng)力鋰電NCM811/NCA正極材料產(chǎn)線。

“高鎳時(shí)代,安全將始終是車企和電池企業(yè)必須時(shí)刻警醒的達(dá)摩克里斯之劍,從材料-電芯-模組-pack-車,每一個(gè)環(huán)節(jié)的疏忽都可能導(dǎo)致不可挽回的損失,而作為正極材料企業(yè),在材料端保證原材料的安全,消除影響安全的不利因素,同時(shí)保證產(chǎn)品性能,這將會(huì)成為高端電池企業(yè)選擇供應(yīng)商的核心考量因素,邁納科技信心十足。”劉橋自信的表示。

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