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硅碳鋰離子電池注液量要比傳統(tǒng)石墨電池多

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年05月20日  

人們發(fā)現(xiàn)鋰離子電池之所以能具有出色的穩(wěn)定性能主要是因為電解液可以在石墨表面生成穩(wěn)定的SEI膜,因此石墨可一直被用作商業(yè)化鋰離子電池的負極材料。但石墨的低容量嚴重限制了高比能量鋰離子電池的發(fā)展,為此硅基材料開始走上歷史的舞臺。硅的高理論比容量使之一躍成為明星材料,但其嚴重的體積膨脹效應(yīng)會破壞其表面的生成的SEI膜,導(dǎo)致電解液會在硅表面持續(xù)分解,造成電池的性能不斷下降。為使硅材料實現(xiàn)真正的應(yīng)用,各種各樣的抑制硅體積變化的材料被提出,其中硅碳復(fù)合材料最為引人矚目。

但無論是石墨還是硅基材料,它們得到真正應(yīng)用的關(guān)鍵因素在于其表面能否生成穩(wěn)定的SEI膜。盡管電解液是生成SEI膜的關(guān)鍵性因素,但是電解液注液量對硅電極的影響卻鮮有報道,目前許多文獻中電解液的用量通常借鑒于紐扣電池,但實際情況是紐扣電池的電解液用量往往是過量的,而且除了電池性能外,電解液用量的多少也在一定程度上決定了電池成本的高低。

為了探究這個問題,確定電解液的最佳用量,美國橡樹嶺國家實驗室的DavidL.Wood,III與SeongJinAn教授就電解液注液量對C/NMC[1]和Si-C/NMC[2]鋰離子電池性能的影響進行了深入研究。

一、注液量對石墨/NMC532性能的影響

實驗結(jié)果證明,要想獲得具有最佳的循環(huán)性能以及低阻抗的電池,需要的最小電解質(zhì)體積因子為電池組件(正極,負極和隔板)的總孔體積的1.9倍。過少的電解質(zhì)會導(dǎo)致測量時歐姆電阻增加。相對于初始值,在100次循環(huán)后,正極處的電荷轉(zhuǎn)移和鈍化層的電阻增加1.5-2.0倍,電荷轉(zhuǎn)移的電阻比鈍化層高2-3倍。差分電壓分析表明,當電池循環(huán)放電后,負極放電后脫鋰量減少。但注入過量電解液后對電池的循環(huán)穩(wěn)定性并沒有明顯的提升,還原阻抗反而進一步增加。

【拓展知識】

電解質(zhì)體積因子:f=電解質(zhì)體積/總孔體積;

其中總孔體積=正極孔體積+負極孔體積+隔膜孔體積

本文中,作者所使用電極和隔膜的孔體積見下表:

2、注液量對石硅碳/NMC532鋰電性能的影響

實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)硅碳/NMC532電池要想獲得最好的循環(huán)性能,需要最小電解質(zhì)體積因子為電池組件(正極,負極和隔膜)的總孔體積的3.1倍。電解質(zhì)過少導(dǎo)致歐姆和電荷轉(zhuǎn)移電阻的增加,并且可以明顯觀察到鋰枝晶的生成。并且隨著電池放電的進行,負極的電阻顯著增長。但電解液過量時,電池容量變化和容量衰減較快,SEI膜的厚度隨著電解質(zhì)體積因子的增加而增加并且在循環(huán)后變得不均勻。

雖然兩種類型的電池注液量有所不同,但都表明電解液的注入量對電池的性能發(fā)揮有所影響,并且但電解液過少都會導(dǎo)致阻抗增加,循環(huán)穩(wěn)定性降低。但一味地增加電解液的量也并不是一件好事,在增加成本的同時,還可能對電池的性能有負面影響。

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