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鋰離子電池中的硅陽極材料取得了新突破

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年01月08日  

英國(guó)Warwick大學(xué)的研究人員發(fā)現(xiàn)了一種有效的方法,用石墨烯桁架強(qiáng)化硅陽極的結(jié)構(gòu),用硅取代鋰離子電池陽極中的石墨,可以使可充電鋰離子電池的使用壽命增加一倍以上,這大大延長(zhǎng)了陽極的使用壽命,并且還增加了這些電池的容量。


自索尼公司最初推出鋰離子電池以來,石墨一直是鋰離子電池陽極的默認(rèn)選擇材料。但研究人員和制造商一直在尋找用硅來取代石墨的方法,硅是一種豐富的可用元素,同等質(zhì)量下是石墨能量密度的10倍之多。不幸的是,硅有幾個(gè)性能問題一直在限制著它的商業(yè)利用。


由于鋰離子的嵌入(或稱鋰離子形成)引起體積膨脹,硅粒子在充電過程中可能以電化學(xué)方式團(tuán)聚,從而降低電池的充放電效率。硅也不具有足夠的彈性來應(yīng)對(duì)多次充電時(shí)的巖石化應(yīng)變,從而導(dǎo)致陽極復(fù)合組織的開裂、粉化和快速物理降解。隨著時(shí)間的推移,這極大地降低了電池的容量,相對(duì)的電極陰極也會(huì)發(fā)生退化。這就是為什么移動(dòng)電話在使用一段時(shí)間后需要更長(zhǎng)的充電時(shí)間,以及為什么它們的電量不能保持較長(zhǎng)的時(shí)間。


科學(xué)家們已經(jīng)嘗試了很多方法來克服這些問題,其中包括使用納米尺寸的硅微粒或摻入微米尺寸的石墨烯。盡管納米尺寸的硅顆粒顯著增加了有效的反應(yīng)表面,但它們也導(dǎo)致在第一次充電循環(huán)期間更多的鋰沉積在硅上。這導(dǎo)致硅和電解質(zhì)之間形成中間相隔離屏障,大大降低了鋰的存量,從而降低了電池的使用壽命。隨著中間層在硅上繼續(xù)增厚,鋰會(huì)不斷地失去。而第二個(gè)方法——納入不同尺度的石墨烯——已被認(rèn)為對(duì)于大規(guī)模生產(chǎn)是不切實(shí)際的。


在新的研究中, Warwick大學(xué)Melanie Loveridge領(lǐng)導(dǎo)的一個(gè)研究小組發(fā)現(xiàn)并測(cè)試了一種新的陽極材料,這種材料含有一種經(jīng)化學(xué)改性的石墨烯,這種材料可以解決這些問題,并創(chuàng)造出可行的硅陽極鋰離子電池。這種方法可以在工業(yè)規(guī)模上實(shí)際制造,而不需要納米尺寸的硅及其帶來的相關(guān)問題。Loveridge和她的同事在《科學(xué)報(bào)告》的一篇論文中報(bào)告了他們的研究成果。


石墨烯是單層的石墨(碳的同素異形體)。然而,也能通過某些操作,分離出幾個(gè)連接的石墨烯層,產(chǎn)生一種稱為“少量層石墨烯”(FLG)的材料。先前的研究已經(jīng)測(cè)試了FLG與納米硅的使用,但這項(xiàng)新的研究發(fā)現(xiàn),F(xiàn)LG在陽極中使用時(shí),也能顯著地提高更大的微米級(jí)硅粒子的性能。Loveridge和她的團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),這種FLG和微米級(jí)硅的混合物可以顯著延長(zhǎng)鋰離子電池的壽命,同時(shí)還能提供更高的功率能力。


這些陽極實(shí)際上由60%的微硅顆粒、16%的FLG、14%的鈉/聚丙烯酸和10%的碳添加劑組成。研究人員在100個(gè)充放電循環(huán)中檢查了這些陽極的性能(以及材料結(jié)構(gòu)的變化)。


“FLG的薄片在陽極中混合,就像一組強(qiáng)而相對(duì)有彈性的大梁,”洛夫里奇解釋說,“FLG的薄片提高了材料的回彈性和拉伸性能,大大減少了硅在巖石形成過程中的物理膨脹所造成的損害。石墨烯提高了陽極的長(zhǎng)程電導(dǎo)率,并在結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的復(fù)合材料中保持了較低的電阻。


“更重要的是,這些FLG薄片在保持硅顆粒之間的分離程度方面也是非常有效的,否則硅顆粒會(huì)受電荷影響相互團(tuán)聚在一起。這種日益增加的團(tuán)聚現(xiàn)象日益減少和限制了電解液進(jìn)入電池中的所有粒子,并阻礙了鋰離子的有效擴(kuò)散,這當(dāng)然會(huì)降低電池的壽命和功率輸出。在由沃里克WMG大學(xué)測(cè)試的混合物中存在FLG,這促使研究人員推測(cè),這種現(xiàn)象在減緩電化學(xué)硅融合方面是非常有效的。這項(xiàng)工作得到了系統(tǒng)調(diào)查的支持。”

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