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負極材料的多重選擇

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年01月01日  

“目前負極材料的市場大部分為天然石墨和人造石墨混搭使用,既能增加電池容量,又能增加循環次數。”一位在鋰電池負極材料領域多年的從業人員表示。

記者了解到,負極材料最初商業化的只有MCMB(中間相碳微球),接著人造石墨開始大量應用,彼時天然石墨也有,但很多廠商應用得并不好。隨著電池工藝和電解液技術的不斷進步,天然石墨以其較低的價格越來越多地應用在各類鋰離子電池中。

在商業應用中,石墨類碳材料技術較為成熟,市場價格也比較穩定,因鋰離子動力電池對能力密度、功率密度,以及安全性能等要求不斷提升,高容量、高安全、穩定性好、價格低廉的負極材料成為研究討論的熱點。

上海杉杉科技有限公司研發總監喬永民指出,“動力電池的負極材料還未形成自己的體系,廠家也有不同的選擇。”

人造與天然石墨混搭

“國內最先應用的是人造石墨,這幾年反過來開始用天然石墨了,目前國內天然石墨的出貨量還是非常高的。”深圳貝特瑞先進材料事業部總監王政表示。

他認為,人造石墨的循環性能相對會好一些,但是天然石墨做好了,循環性能也不會差,貝特瑞以出口為主,三星用貝特瑞的天然石墨,性價比就非常高,關鍵在于與電解液的匹配。

一般來講,天然石墨容量高、壓實高、加工性能好、成本低,安全性差、循環性能差、對電解液的選擇較挑剔,但由于可以使正極容量發揮提高,相對成本還會下降,因此普遍用做小電池和手機電池。人造石墨克容量發揮較低、壓實低、加工性能難以把握、成本高,循環和倍率性能好、對電解液的選擇不挑剔,一般用做大容量電池和倍率電池。

記者了解到,由于現在大多廠商越來越追求高能量密度,對負極材料能使用的壓實密度要求也越來越高,但純天然石墨因其循環膨脹較大,電解液消耗多,高壓實下吸液性能較差,倍率性能較差,所以真正能夠應用到高容量體系的不多。

“對于天然石墨產品的穩定性和循環壽命,考驗的是每個工廠的生產加工流程和工藝、技術的控制”,一位負極材料技術研發人員告訴記者,日本之所以用天然石墨也能將電池容量和性能做得很好,是因為他們將國內廠商所提供的石墨粉買回去,自己還會進一步加工處理,之后再使用或輾轉高價賣回國內市場,而國內目前的技術水平還用不好天然石墨。

同時,他指出,“正因為國內電池企業技術還有所欠缺,所以目前國內市場以天然和人造石墨混用為主,降低成本的同時也降低了電池的制造難度。”

現在很多手機電池廠商,為了彌補天然石墨的缺點,按一定比例摻雜人造石墨,如鋁殼電池用高端天然石墨摻混少量低端人造石墨,對提高循環和降低成本效果就不錯。青島一負極材料廠的業務經理徐小姐指出,“隨著客戶對各項性能要求的提高,高端人造石墨在手機電池將得到廣泛應用”。

長沙星城副總經理黃越華也表示,“目前國內市場以人造石墨居多,天然石墨原材料受限,制作工藝簡單,克容量最高只能做到370mAh/g,人造石墨目前可做到400mAh/g以上。”

他認為,“人造石墨這兩年的使用會越來越超過天然石墨。”

高倍率負極材料的選擇

隨著這幾年動力電池的發展,以及人們對于快充和大倍率充電性能的追求,高倍率的電極材料日益受到重視。

“貝特瑞的天然石墨主要是用在消費類電池,長沙星城的人造石墨則主要針對動力電池市場,2011年公司動力類負極材料占比40%。”黃越華表示,天然石墨受限于原材料,人造石墨的原材料來源更廣泛。

對此,王政認為,人造石墨的原材料主要是石油焦,來源不穩定,因此批次的穩定性很差。天然石墨的原材料因為來源于石墨礦,一致性非常好。

日本主要用的也是天然石墨,貝特瑞在國內整個負極材料市場占比30%左右,大部分就是天然石墨。

“人造石墨雖在國內應用較早,但是更核心的技術仍為日本廠商所壟斷。從長遠看,我認為天然石墨是個趨勢。”一位負極材料技術人員告訴記者。

他表示,日本已用天然石墨做動力電池,就是在天然石墨表面包覆一層導電炭黑,以解決其吸液性問題和晶面取向問題,但是容量和首次效率會略受影響。國內也有人在天然石墨表面包覆硬炭的,但不是很均勻,且批次穩定性不好,制約了推廣。

此外,安全性、循環性、大倍率充放電性能好的鈦酸鋰,也成為動力電池負極材料的最佳選擇之一。喬永民認為,“鈦酸鋰在混合動力汽車和儲能領域有一定的需求空間。”但因電壓平臺太高,脹氣等問題難以解決,國內廠商技術不足,且價格較貴,目前還無法批量使用。“從成本上講,軟碳和天然石墨可能會是未來應用的趨勢”,現實是因為高溫性能難以解決,使軟碳和硬碳目前實用化仍比較困難。

有業內人士表示,軟碳單獨使用沒有優勢,與石墨摻雜使用應該可以彌補缺點,可用于動力電池或儲能領域,比如日本的軟碳基本都和人造石墨摻雜使用,目前正在推廣中。

受新能源概念影響,鋰電行業投資愈演愈熱,日本負極材料巨頭在華建廠使競爭進一步加劇。持有長沙星城40%股份的當升科技(300073.SZ)披露,長沙星城今年一季度業績情況并不理想。

黃越華表示,“2011年經濟環境不好,公司營收2000萬,近一兩個月稍微好轉,這幾年負極材料的小企業也越來越多了”。

對于日本負極材料巨頭在華建廠對國內負極材料產業造成的沖擊,王政則認為,這對貝特瑞來講不是個壞事情,畢竟貝特瑞有產業鏈的優勢在。在他看來,負極材料的競爭還是要看大家的技術,只要有技術優勢,自然是有信心面對競爭的。

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