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磷酸鐵鋰與三元鋰對(duì)比

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月18日  

磷酸鐵鋰(LFP)


磷酸鐵鋰在大型鋰離子電池方面有著良好的商業(yè)化應(yīng)用前景,但是在高技術(shù)領(lǐng)域由于性能欠缺而缺乏競爭力。其理論容量為170mAh/g,在沒有摻雜改性時(shí)其實(shí)際容量已高達(dá)110mAh/g。通過對(duì)LiFePO4進(jìn)行表面修飾,其實(shí)際容量可高達(dá)165mAh/g,已經(jīng)非常接近理論容量。工作電壓范圍為3.4V左右。


主要優(yōu)點(diǎn):高穩(wěn)定性、安全性能好、環(huán)保性能較好、價(jià)格低廉。


主要缺點(diǎn):(1)本征電子電導(dǎo)率非常低,LFP材料Li+的活化能只有約0.3~0.5eV,導(dǎo)致其Li+擴(kuò)散系數(shù)只有約10-10~10-15cm2/s。極低的電子電導(dǎo)和離子擴(kuò)散系數(shù)是LFP倍率性能不佳的主要原因。(2)LFP的振實(shí)密度較低,一般只能達(dá)到0.8-1.3g/cm3,材料納米化后,振實(shí)/壓實(shí)密度更低,低壓實(shí)密度必然會(huì)降低動(dòng)力電池的能量密度。(3)工業(yè)化生產(chǎn)中二價(jià)鐵離子容易氧化或過度還原,惡化LFP的電化學(xué)性能。


發(fā)展趨勢:(1)運(yùn)用納米合成技術(shù),減小Li+擴(kuò)散距離以改善其倍率性能;(2)制造碳包覆的LFP復(fù)合物,提高其電子電導(dǎo);(3)采用顆粒球形化技術(shù)提高材料振實(shí)密度,從而提高LFP電池的能量密度;(4)摻雜其它金屬陽離子增強(qiáng)其電子電導(dǎo)和離子擴(kuò)散系數(shù)。


三元材料(NCM/NCA)


NCA作為正極的電池容量較高,相應(yīng)的穩(wěn)定性較差,應(yīng)用于特斯拉ModelS;NCM單體電芯能量密度相對(duì)于LFP和LMO電池有較大提升,將成為未來電動(dòng)汽車的主流選擇。NCA材料容量在200mAh/g左右,NCM材料容量為160mAh/g左右,工作電壓平均為3.8V。


技術(shù)原理:綜合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三種材料的優(yōu)點(diǎn),由于Ni、Co和Mn之間存在明顯的協(xié)同效應(yīng),因此NMC的性能好于單一組分層狀正極材料。


主要優(yōu)點(diǎn):三元材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優(yōu)勢。


主要缺點(diǎn):(1)由于混排效應(yīng)造成NMC首次充放電效率不高;(2)安全性問題比較突出,高溫存儲(chǔ)和循環(huán)性還有待提高;(3)鋰離子擴(kuò)散系數(shù)和電子電導(dǎo)率低,使得材料的倍率性能不是很理想;(4)三元材料的壓實(shí)被其顆粒結(jié)構(gòu)所限制,導(dǎo)致難以對(duì)電芯能量密度進(jìn)行進(jìn)一步的提升。


發(fā)展趨勢:(1)為了提高熱穩(wěn)定性、循環(huán)性能或倍率性能等,通常對(duì)三元材料進(jìn)行摻雜改性研究;(2)進(jìn)行表面包覆,無機(jī)物表面包覆可以優(yōu)化材料的循環(huán)性能;(3)優(yōu)化生產(chǎn)工藝(降低表面殘堿含量、改善晶體結(jié)構(gòu)完整性、減少材料中細(xì)粉的含量等)以提高產(chǎn)品品質(zhì)。


磷酸鐵鋰材料與三元材料性能對(duì)比


三元材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優(yōu)勢,安全性和循環(huán)性能方面則是磷酸鐵鋰優(yōu)勢明顯。


充電性能:磷酸鐵鋰在30%~80%SOC是電壓變化較小,因此恒流充電容量/總?cè)萘勘壤c三元材料電池差距越明顯。


放電性能:相同體積電池,正極使用三元材料比使用磷酸鐵鋰材料放電容量高約20%,比能量高約37%,放電比功率高約40%。由于三元材料質(zhì)量比容量、壓實(shí)密度均高于磷酸鐵鋰材料,所以使用三元材料電池放電有較大優(yōu)勢。


循環(huán)性能:目前三元材料實(shí)驗(yàn)室循環(huán)壽命在2500次左右,磷酸鐵鋰電池循環(huán)壽命在3500次以上,部分達(dá)到5000次以上。


總結(jié):在選用電池時(shí)可根據(jù)不同用途選擇,如大巴車空間較大,對(duì)電池比能量和比功率要求相對(duì)較低,可選擇磷酸鐵鋰材料電池,發(fā)揮其循環(huán)性能好的特性,轎車空間有限,電池用量小,則選用高比能量與高比功率三元材料電池更為合適。

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