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磷酸鐵鋰與三元鋰對比

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年12月18日  

磷酸鐵鋰(LFP)


磷酸鐵鋰在大型鋰離子電池方面有著良好的商業化應用前景,但是在高技術領域由于性能欠缺而缺乏競爭力。其理論容量為170mAh/g,在沒有摻雜改性時其實際容量已高達110mAh/g。通過對LiFePO4進行表面修飾,其實際容量可高達165mAh/g,已經非常接近理論容量。工作電壓范圍為3.4V左右。


主要優點:高穩定性、安全性能好、環保性能較好、價格低廉。


主要缺點:(1)本征電子電導率非常低,LFP材料Li+的活化能只有約0.3~0.5eV,導致其Li+擴散系數只有約10-10~10-15cm2/s。極低的電子電導和離子擴散系數是LFP倍率性能不佳的主要原因。(2)LFP的振實密度較低,一般只能達到0.8-1.3g/cm3,材料納米化后,振實/壓實密度更低,低壓實密度必然會降低動力電池的能量密度。(3)工業化生產中二價鐵離子容易氧化或過度還原,惡化LFP的電化學性能。


發展趨勢:(1)運用納米合成技術,減小Li+擴散距離以改善其倍率性能;(2)制造碳包覆的LFP復合物,提高其電子電導;(3)采用顆粒球形化技術提高材料振實密度,從而提高LFP電池的能量密度;(4)摻雜其它金屬陽離子增強其電子電導和離子擴散系數。


三元材料(NCM/NCA)


NCA作為正極的電池容量較高,相應的穩定性較差,應用于特斯拉ModelS;NCM單體電芯能量密度相對于LFP和LMO電池有較大提升,將成為未來電動汽車的主流選擇。NCA材料容量在200mAh/g左右,NCM材料容量為160mAh/g左右,工作電壓平均為3.8V。


技術原理:綜合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三種材料的優點,由于Ni、Co和Mn之間存在明顯的協同效應,因此NMC的性能好于單一組分層狀正極材料。


主要優點:三元材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優勢。


主要缺點:(1)由于混排效應造成NMC首次充放電效率不高;(2)安全性問題比較突出,高溫存儲和循環性還有待提高;(3)鋰離子擴散系數和電子電導率低,使得材料的倍率性能不是很理想;(4)三元材料的壓實被其顆粒結構所限制,導致難以對電芯能量密度進行進一步的提升。


發展趨勢:(1)為了提高熱穩定性、循環性能或倍率性能等,通常對三元材料進行摻雜改性研究;(2)進行表面包覆,無機物表面包覆可以優化材料的循環性能;(3)優化生產工藝(降低表面殘堿含量、改善晶體結構完整性、減少材料中細粉的含量等)以提高產品品質。


磷酸鐵鋰材料與三元材料性能對比


三元材料在電池比能量、比功率、大倍率充電、低溫性能等方面有優勢,安全性和循環性能方面則是磷酸鐵鋰優勢明顯。


充電性能:磷酸鐵鋰在30%~80%SOC是電壓變化較小,因此恒流充電容量/總容量比例與三元材料電池差距越明顯。


放電性能:相同體積電池,正極使用三元材料比使用磷酸鐵鋰材料放電容量高約20%,比能量高約37%,放電比功率高約40%。由于三元材料質量比容量、壓實密度均高于磷酸鐵鋰材料,所以使用三元材料電池放電有較大優勢。


循環性能:目前三元材料實驗室循環壽命在2500次左右,磷酸鐵鋰電池循環壽命在3500次以上,部分達到5000次以上。


總結:在選用電池時可根據不同用途選擇,如大巴車空間較大,對電池比能量和比功率要求相對較低,可選擇磷酸鐵鋰材料電池,發揮其循環性能好的特性,轎車空間有限,電池用量小,則選用高比能量與高比功率三元材料電池更為合適。

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