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炭材料(ACM和MCMB)作為鋰電池負(fù)極材料有什么特征和優(yōu)勢(shì)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年10月19日  

商品化的鋰離子電池的結(jié)構(gòu)通常包括:正極、負(fù)極、隔膜、電解液、中心端子、正極引線、電池外殼、負(fù)極引線、絕緣材料、安全閥、溫度控制端子川。其中,正負(fù)極、電解液以及隔膜是鋰離子電池的主要研究對(duì)象。常用的正極材料主要為鉆酸鋰、錳酸鋰、磷酸亞鐵鋰等;負(fù)極材料主要為天然石墨、MCMB、針狀焦、樹脂炭、生物質(zhì)炭等炭材料,還有近年成為研究熱點(diǎn)的欽酸鋰等。圖為鋰離子電池的典型結(jié)構(gòu)示意圖,鋰離子二次電池的能量密度很大程度上依賴于負(fù)極材料。


目前,鋰離子電池炭負(fù)極的研究和應(yīng)用主要是圍繞著石墨化炭和難石墨化炭(硬炭)兩大類材料而展開的。鋰離子電池的炭負(fù)極最先商業(yè)化應(yīng)用的是非石墨化炭材料(石油焦),1993-1994年松下電池工業(yè)公司和三洋電機(jī)公司進(jìn)人市場(chǎng)后采用了容量更高的石墨化炭材料,從此兩大類炭材料的競(jìng)爭(zhēng)也山此展開。兩類炭負(fù)極的實(shí)際應(yīng)用情況雖然沒有準(zhǔn)確的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),但有專家估計(jì)目前市售的鋰離子電池中有75%以上的負(fù)極材料采用的是石墨類炭負(fù)極材料。雖然目前有很多具有發(fā)展前景的非碳類負(fù)極有可能應(yīng)用于鋰離子電池領(lǐng)域,但他們?nèi)詫⒚媾R很多的挑戰(zhàn),因此今后在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi),鋰離子電池容量的提高仍將依賴于炭負(fù)極材材料的發(fā)展和完善。當(dāng)前,市售的石墨類炭材料主要有以下幾類,包括石墨化MCMB、石墨落盡干維、人造石墨和天然石墨等,它們雖然都同屬于石墨類材料.但在實(shí)際應(yīng)用中有各白的特點(diǎn).形成了相互競(jìng)爭(zhēng)的局面。


動(dòng)力電池的應(yīng)用方面,在性能更好、價(jià)格更低的負(fù)極材料出現(xiàn)以前,MCMB仍然是目前研究比較多的負(fù)極材料之一.MCMB用作鋰離子負(fù)極材料處理除了具有石墨類炭負(fù)極的一般特征外,在其結(jié)構(gòu)和形態(tài)方面也具有以下特有的優(yōu)勢(shì).


(1)MCMB本身具有球狀結(jié)構(gòu),堆積密度大.可以實(shí)現(xiàn)緊密填充,制作體積比容量更高的電他;


(2)比表面積小.減少了充電時(shí)電解液在其表面生成SEI膜等副反應(yīng)引起的不可逆容量損失,還可以提高安全性;


(3)MCMB具有層狀分子平行排列結(jié)構(gòu),有刊于鋰離子的嵌人與脫嵌.一般經(jīng)分級(jí)處理后,符合粒徑要求的產(chǎn)品就直接用作鋰離子負(fù)極材料;


(4)由于其特有的球形和穩(wěn)定的內(nèi)部結(jié)構(gòu),能滿足大電流充放電的要求。當(dāng)前,在低成本、高性能的大背景下.炭微球如何繼續(xù)進(jìn)一步提高其可逆放電容量并保持自己獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì),同時(shí)降低生產(chǎn)成本.是迫切需要解決的問題。但是.炭微球的生產(chǎn)工藝決定了MCMB的價(jià)格較高。因此,如果能從瀝青、石油焦等廉價(jià)的原料出發(fā),開發(fā)一種具有同樣優(yōu)良倍率特性的鋰離子電池負(fù)極材料,將會(huì)是具有一定科研價(jià)值和市場(chǎng)價(jià)值的。


兩親性炭材料(anrphiphiliccarbonaceousmaterial,ACM)是一種以瀝青、生焦等為前軀體制備的具有水溶性、富官能團(tuán)性、熱固性等優(yōu)點(diǎn)的碳質(zhì)材料。ACM在制備炭材料過程中可以避免有機(jī)溶劑的使用.降低化學(xué)試劑用量,省去氧化穩(wěn)定化過程,共有經(jīng)濟(jì)、節(jié)能、環(huán)保等特點(diǎn),符合綠色化工的要求。本研究以ACM水溶液為分散相,二甲M硅油為分散介質(zhì),采用溶劑揮發(fā)法宏量制得ACM微米球。經(jīng)測(cè)試,石墨化后的ACM基炭微球作為鋰離子電池負(fù)極材料具有較高的容量與首次效率,井表現(xiàn)出優(yōu)良的倍率放電性能,是一種很有潛力的新型鋰離子電池負(fù)極材料。

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