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鋅空氣電池發(fā)展前景有哪些

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月13日  

鋅空氣電池具有大電流持續(xù)放電的能力,目前國(guó)內(nèi)外對(duì)鋅空氣電池的研究開始轉(zhuǎn)向大功率的動(dòng)力電池。介紹了鋅空氣電池的研究現(xiàn)狀;論述了鋅空氣電池的充電模式;分析了鋅空氣電池在使用過程中存在的一些問題,并展望了其將來的發(fā)展前景。


所謂鋅空氣電池(zincairbattery),又稱鋅氧電池,主要是利用活性炭吸附空氣中的氧或純氧,來作為正極活性物質(zhì);而以鋅作為負(fù)極,以氯化銨或苛性堿溶液作為為電解質(zhì)的一種原電池。


九十年代,為滿足電動(dòng)車輛動(dòng)力電池的要求,以色列Electric-FuelLimited重新開始研發(fā)專供電動(dòng)車輛用的機(jī)械更換陽極板式的二次鋅空氣電池。此后,這類動(dòng)力型的鋅空氣電池被美國(guó)燃料電池協(xié)會(huì)定名為“鋅空氣燃料電池”。隨后十余年,德國(guó)KummrowN.A.、圣地亞哥MetallicPower、紐約Evionyx、挪威ReVolt、美國(guó)Fluidic相繼開始研發(fā)鋅空氣燃料電池。


近年來,可充電的鋅空電池在國(guó)外再次得到了重視。國(guó)外領(lǐng)先的鋅空電池開發(fā)公司借鑒在近年來在鉛酸、鋰電池、燃料電池等領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展,并應(yīng)用于鋅空電池,使得鋅空電池的性能得到了突破性的提升。如美國(guó)EOS公司、美國(guó)ImprintEnergy公司、挪威REVOLT、美國(guó)Fluidic公司等。


國(guó)內(nèi)的北京長(zhǎng)力開始研發(fā)鋅空氣燃料電池,香港中航集團(tuán)投資繼續(xù)開發(fā),已用于電動(dòng)大巴并在北京奧運(yùn)會(huì)期間使用;2011年天津九能京通新能源科技公司投資3.3億元建設(shè)鋅空氣燃料電池項(xiàng)目,為國(guó)家863計(jì)劃科技成果。上海博信等始于1996年開始鋅空氣燃料電池及其全套鋅能源的研發(fā)。武漢泓元的一次鋅空電池汽車也已經(jīng)于2011年用于湖北漢川的公共汽車。


鋅空電池的目標(biāo)市場(chǎng)除可穿戴設(shè)備市場(chǎng)和無人機(jī)之外,包括通訊基站、電動(dòng)自行車、低速電動(dòng)汽車、電動(dòng)汽車、儲(chǔ)能等,每個(gè)市場(chǎng)的容量都非常巨大。


鋅空氣電池技術(shù)優(yōu)點(diǎn)突出


鋅空氣電池,又稱鋅氧電池,用活性炭吸附空氣中的氧或純氧作為正極活性物質(zhì),以鋅為負(fù)極,以氯化銨或苛性堿溶液為電解質(zhì)的一種原電池。與傳統(tǒng)電池,特別是與鉛酸蓄電池相比,鋅空氣電池存在諸多優(yōu)點(diǎn)。


首先,綠色環(huán)保是亮點(diǎn),被譽(yù)為21世紀(jì)環(huán)保型新能源。由于鋅空氣電池不采用鉛、汞、鎘等重有毒的重金屬,因此其對(duì)環(huán)境的污染較小,同時(shí)不存在爆炸危險(xiǎn),安全可靠。其次,成本低,蓄能大。原材料主要是空氣中的氧及價(jià)格低廉的鋅,故而材料易得。且它的容量比其它電池高3-10倍。如單體300安時(shí)圓柱體型鋅空氣電池,其重量?jī)H為0.75kg,而同樣的鉛蓄電池的重量則大于8kg。與當(dāng)前主流鋰汽車電池相比,資料顯示,180公斤重量鋅空氣電池能夠產(chǎn)生44千瓦時(shí)電量,續(xù)航能力350公里,而同樣電量的鋰電池重量要達(dá)360公斤。最后,充電方面優(yōu)勢(shì)突出。多數(shù)蓄能電池存在頻繁充電的缺點(diǎn),特別是鉛酸蓄電池不能長(zhǎng)期深度放電,充電時(shí)間長(zhǎng)給客戶帶來諸多不便。而部分型號(hào)的鋅空氣電池并不是蓄電池,而是利用鋅和空氣直接發(fā)電。簡(jiǎn)單地說,在電池用完后,用戶只需更換封裝好的鋅粉,就可以重復(fù)使用,更換的時(shí)間在3分鐘內(nèi)即可完成。


鋅空氣一次電池研究現(xiàn)狀


鋅空氣電池發(fā)展到現(xiàn)在,其相關(guān)技術(shù)已不斷完善,各方面性能也有顯著提高,主要產(chǎn)品形式分為鋅空氣一次電池和鋅空氣二次電池,可以滿足多種用途的需求。


與其他一次電池相比,鋅空氣電池具有容量大、能量密度高、價(jià)格低廉、放電曲線平穩(wěn)等優(yōu)點(diǎn)。目前一次性電池產(chǎn)品除了常見的鈕扣式電池外也日益多樣化,應(yīng)用領(lǐng)域相應(yīng)擴(kuò)大。


(1)鈕扣式一次電池


早期的商品鋅空氣電池僅限于鈕扣式一次電池,安全性好且價(jià)格便宜。用于便攜式電子產(chǎn)品中,主要是助聽器。目前,這種電池的用途正在擴(kuò)大,因?yàn)楦吣芰棵芏戎饾u可以滿足各種用途的普遍要求,如電子手表、計(jì)算器、電子詞典等便攜式電子信息產(chǎn)品。


(2)其它結(jié)構(gòu)的一次電池


隨著圓柱型電池防漏問題的逐步解決,使實(shí)用圓柱系列鋅空氣電池的生產(chǎn)與推廣工作得以實(shí)現(xiàn)。此外,應(yīng)用在手機(jī)上的方形電池的研究在國(guó)內(nèi)一些研究單位也取得了不錯(cuò)的成果。先將鋅空氣電池推向移動(dòng)電話應(yīng)用領(lǐng)域的是以色列ElectricFuel公司,針對(duì)于Motorola手機(jī)使用,試驗(yàn)階段可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)通話6.2H,期望最終達(dá)到連續(xù)通話10H以上。這種電池與鋰離子電池、MH-Ni電池相比在價(jià)格、重量、通話時(shí)間等性能方面都顯示出顯著的優(yōu)越性。武漢大學(xué)也研制出方形結(jié)構(gòu)的用于移動(dòng)電話的鋅空氣電池,電池組比能量高達(dá)220Wh/kg最大輸出功率可達(dá)3.6W,并且其綜合性能完全滿足移動(dòng)電話的使用要求。


另外,鋅空氣儲(chǔ)備電池也受到關(guān)注,這種電池相對(duì)體積小,儲(chǔ)能大,廣泛應(yīng)用于特種裝置、航海照明、野外勘探等方面。


鋅空氣二次電池研究現(xiàn)狀


近年來電動(dòng)車發(fā)展迅速,給鋅空氣電池提供了廣闊的發(fā)展空間。鋅空氣電池具有能量高、零污染、不燃爆、可循環(huán)利用等特點(diǎn),非常適宜用作城市電動(dòng)車的動(dòng)力電源,具有很大的開發(fā)潛能,使得人們對(duì)它的研究逐步轉(zhuǎn)移到大功率動(dòng)力電池上?鋅空氣二次電池也成了各研究機(jī)構(gòu)的開發(fā)重點(diǎn)。鋅空氣二次電池主要有直接再充式鋅空氣電池、機(jī)械更換式鋅空氣電池、鋅空氣燃料電池等。


(1)接可再充式鋅空氣電池


直接再充式鋅空氣電池是直接對(duì)鋅空氣電池的鋅電極充電,在此過程中存在很多的問題。如鋅在堿性溶液中的電化學(xué)活性很大,同時(shí)熱力學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,充電產(chǎn)物鋅酸鹽在強(qiáng)堿溶液中溶解度較高,因此電極容易出現(xiàn)變形、枝晶生長(zhǎng)、自腐蝕及鈍化等現(xiàn)象,導(dǎo)致電極逐漸失效。另外,空氣電極可逆性差,且在大氣環(huán)境中電解液容易碳酸化,而且,電解液受空氣濕度的影響較大。當(dāng)相對(duì)濕度較低時(shí),電池將損失水分,導(dǎo)致電解液不足,使電池失效;當(dāng)空氣相對(duì)濕度較高時(shí),電解液變稀,導(dǎo)電率降低,還有可能淹沒氣體電極的催化層,降低電極活性,導(dǎo)致電池失效。因此,可再充式鋅空氣二次電池的應(yīng)用受到了一定的限制


(5)機(jī)械充電式鋅空氣電池


鑒于直接可再充式鋅空氣電池存在的問題難以得到解決,科研人員在研究過程中根據(jù)鋅空氣電池的放電特征及自身的特點(diǎn),建立了新的二次鋅空氣電池充電理念———機(jī)械式“充電”。所謂機(jī)械式“充電”是指在電池完全放電后,將電池中用過的鋅電極取出,換入新的鋅電極,或者將整個(gè)電池完全更換掉,整個(gè)過程所用的時(shí)間為3-5min.鋅電極氣電池可在超市、電池經(jīng)營(yíng)點(diǎn)、汽配商店等購買,對(duì)普及以鋅空氣電池作為動(dòng)力的電動(dòng)車十分有利。使用過的鋅電極或鋅空氣電池拿到專門的鋅回收利用廠進(jìn)行回收再加工,實(shí)現(xiàn)綠色環(huán)保無污染。


近年來?以色列科學(xué)家對(duì)電動(dòng)車用機(jī)械再充式鋅空氣電池作了深入的探討。據(jù)J.R.Goidsrein等報(bào)道,他們研制的這類電池組比能量達(dá)到180-200W/Kg,在80%放電深度時(shí),峰值比功率可達(dá)到100W/KG。他們采用的電池模塊由22片單體電池組成,電容量達(dá)250ah總能量為6.25KWH。整個(gè)電池組由24個(gè)模塊組成,整體總能量為150kwh,質(zhì)量約800kg。僅更換一次鋅電極,車輛行駛里程即可超過300km,這一鋅空氣電池組已成功地用于德國(guó)郵政車輛上。更換鋅電極和鋅電極的再生工作由專門的充電站來完成。


中國(guó)科技大學(xué)研究小組在這方面也做了一些工作,他們研制的用于電動(dòng)自行車的動(dòng)力電池有4個(gè)模塊,每個(gè)模塊10片單電池,整個(gè)電池組質(zhì)量約8kg,比能量達(dá)到200wh/kg,放電深度70%以上。該小組已基本完成單臺(tái)自行車行車、電池再生的循環(huán)實(shí)驗(yàn)。更換下來的氧化鋅混合物在電解槽內(nèi)進(jìn)行回收處理,電解鋅可經(jīng)過簡(jiǎn)單處理再重新制成鋅電極。


(3)鋅空氣燃料電池


鋅空氣燃料電池的概念是依據(jù)現(xiàn)有的燃料電池提出的,基本原理與機(jī)械式“充電”相似,都是更換鋅極活性物質(zhì)。鋅空氣燃料電池是將配制好的鋅膏源源不斷地送入電池內(nèi),同時(shí)將反應(yīng)完畢的混合物排出電池外,同時(shí)還要保證電池運(yùn)行時(shí)有足夠的氧氣供應(yīng)。這樣電動(dòng)車只需攜帶盛放鋅膏的燃料罐,盛放足夠的燃料便可實(shí)現(xiàn)連續(xù)行駛。然后按時(shí)更換燃料罐,取走反應(yīng)生成物即可。


鋅空氣燃料電池在基本原理上已不存在問題,特別是在鋅膏配制攪拌方面,關(guān)鍵在于整體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)。這種設(shè)想所存在的問題主要是鋅膏如何輸送到電池中去,反應(yīng)完畢的生成物如何從電池中排出而又不損壞電池其他部分。由于鋅膏的黏度大,不能像氣體和液體那樣采用泵來輸送,只能采用擠壓或其他方式。鋅膏經(jīng)放電反應(yīng)后生成物的成分復(fù)雜,很難將其排出電池體外。正因?yàn)檫@些問題很難得到解決,鋅空氣燃料電池至今一直停留在實(shí)驗(yàn)階段。


存在的主要問題


氣體擴(kuò)散電極


鋅空氣電池的氣體擴(kuò)散電極是整個(gè)電池的能量轉(zhuǎn)換器,氣體擴(kuò)散電極的質(zhì)量與性能的優(yōu)劣已成為二次電池發(fā)展的瓶頸,目前氣體擴(kuò)散電極存在的主要問題是使用壽命及催化活性


(1)使用壽命


鋅空氣電池正極是以空氣中的氧氣為活性物質(zhì),它是通過載體活性碳做成的電極進(jìn)行反應(yīng)的。在放電過程中#碳電極在理論上是不損耗的,可以連續(xù)使用。但是由于氣體擴(kuò)散電極是多孔體,本身機(jī)械性能不強(qiáng),長(zhǎng)期浸泡在濃堿溶液中,吸附二氧化碳和空氣中的粉塵等,改變了多孔體反應(yīng)活性區(qū)的環(huán)境,嚴(yán)重影響了氣體擴(kuò)散電極的使用壽命。這些問題目前基本還沒有找到可行性的解決方案。對(duì)于碳酸化的問題可以采用純氧系統(tǒng)代替空氣來得到改善,但是這樣無疑大大增加了鋅空氣電池的成本。活性炭吸附性強(qiáng),可以利用這一點(diǎn)對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理,先使其微孔里填滿活性催化劑,一方面碳電極在反應(yīng)過程中就無法再吸附其他物質(zhì),不容易在使用過程中被其他物質(zhì)染,另一方面可以增加催化劑的利用率,提高反應(yīng)性能。據(jù)S.Gamburzev.等人報(bào)道,使活性炭微孔里吸附上銀,由此制作的氣體擴(kuò)散電極的使用壽命會(huì)相應(yīng)延長(zhǎng)


(2)催化活性


催化劑的性能及添加量影響著電極性能的發(fā)揮,同時(shí)在很大程度上也限制著鋅空氣電池的大規(guī)模商業(yè)化。采用鉑等催化物價(jià)格太貴,換成了碳黑、石墨和二氧化錳的混合物,雖然成本降低了但活性也隨之降低。


鋅電極


鋅電極作為鋅空氣電池的負(fù)極反應(yīng)物,與正極反應(yīng)物氧氣反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。而氧來自空氣,所以鋅空氣電池在工作時(shí)應(yīng)是一個(gè)開放的體系。但是,如果將鋅空氣電池暴露在空氣中,即使在非工作狀態(tài),活潑金屬鋅也會(huì)與空氣中的氧反應(yīng)。所以鋅空氣電池的商業(yè)化設(shè)計(jì)要求是,一方面在工作狀態(tài)下有足夠的氧氣供應(yīng);另一方面在非工作狀態(tài)下能夠密封,隔絕空氣。另外,鋅電極鈍化及自腐蝕問題也是制約鋅空氣電池性能的重要方面,解決這個(gè)問題的主要方法就是添加一些抑制劑,抑制其自放電


展望與總結(jié)


目前我國(guó)電動(dòng)自行車大多采用鉛蓄電池作為動(dòng)力,其最大的弊端是不利于環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)性發(fā)展。這種電池容量?jī)H為10AH左右,充電時(shí)間長(zhǎng),充一次電的最大續(xù)行里程為50km。而且在充放電過程中,極板容易變形,電池性能急劇下降,所以一般兩年內(nèi)需要更換電池。由于以上的種種不足,電動(dòng)車用鉛蓄電池勢(shì)必為更加優(yōu)越的新型電池所替代。


首先是氫氧燃料電池引起人們的關(guān)注,近年來許多研究機(jī)構(gòu)也投入了大量資金加大研發(fā)力度。這種電池雖然具有很多自身優(yōu)勢(shì),但在氫能源的生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存等方面還存在尚未解決的難題,很難實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。其它的如mh-ni電池、鋰離子電池因成本太高,不易為廣大消費(fèi)者所接受。


鋅空氣電池?zé)o論在性能方面,還是在成本方面,其綜合性價(jià)比有著顯著的優(yōu)勢(shì)。綜合各種因素,我們認(rèn)為,鋅空氣電池盡管還有待于進(jìn)一步完善,但也很有可能成為電動(dòng)自行車電源的最佳選擇之一,有著深遠(yuǎn)的發(fā)展前景。


鋅空氣電池從整體來講是一個(gè)復(fù)雜的系統(tǒng),經(jīng)過各國(guó)科學(xué)家數(shù)十年的努力,至今已經(jīng)取得了顯著的進(jìn)展,但要使鋅空氣電池真正走上商業(yè)化的道路,還需要很多人的更多努力。

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