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如何更好提升動力電池高載硫正極的大倍率性能

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年10月26日  

鋰離子電池(LIB)是用于可再生能源的存儲裝置的主要組成部分,而儲量豐富且成本低廉的硫具有高達1675mAh/g的容量,被認為是下一代鋰離子電池電極材料的替代候選者之一。為了滿足電動汽車和固定電網(wǎng)應(yīng)用,高硫含量厚電極(實現(xiàn)高容量)和高電流密度下的快速Li+傳輸是至關(guān)重要的,但高硫含量厚電極中不易產(chǎn)生有效的鋰離子通路,導(dǎo)致高硫負載正極只能在低電流密度下循環(huán)。所以想要獲得高倍率的鋰硫正極,減少鋰離子擴散阻擋層可能是最直接也是最有效率的方法之一。

近日,電子科技大學(xué)熊杰、何偉東教授與蘇州大學(xué)晏成林教授首次將具有原子層間離子路徑的鋰蒙脫石(Li-MMT)材料引入高硫含量鋰硫電池,展現(xiàn)出出色的倍率性能。Li-MMT經(jīng)過處理后具有1nm以上的層間距,允許層間陽離子自由遷移和交換,且電解質(zhì)可有效地滲透到硫電極,并允許Li+無阻礙地運輸,從而實現(xiàn)高效的離子擴散且電池性能不再受電極載硫量的嚴(yán)重影響。當(dāng)與80%硫粉結(jié)合使用時(硫負載高達4mg/cm2),超寬層間路徑的獨特優(yōu)勢使Li-MMT/S電極在1mA/cm2下實現(xiàn)865mAh/g的高比容量,在15mA/cm2的高電流密度下保持345mAh/g比容量。密度泛函理論計算結(jié)果表明,其Li+擴散能壘僅有0.155Ev,且Li-MMT具有強的路易斯酸基吸附位點,從而可以有效吸附多硫化物,有效阻止多硫化物的穿梭。

Li+快速通道構(gòu)建提升高載硫正極的大倍率性能

圖1.a)具有層間分子空間的MMT和陽離子的骨架結(jié)構(gòu)。b)從MMT到Li-MMT的陽離子交換的示意圖。c)Li離子擴散的能壘與Li-MMT的層間表面的示意圖,其遠低于碳基電極中的擴散勢壘。

Li+快速通道構(gòu)建提升高載硫正極的大倍率性能

圖2.鋰離子擴散和電化學(xué)性能。a)Li-MMT/S電極在1.5-3.0V(vsLi/Li+)電壓窗口內(nèi)不同掃描速率(0.1-1.2mV/s)下的CV測試。b)IP/V1/2的值分別代表陽極氧化過程(IA),第一陰極還原過程(IC1)和第二陰極還原過程(IC2)的鋰離子擴散能力。c)AB/S和Li-MMT/S電極穿梭電流與施加的恒電位充電電壓的比較。d)AB/S和Li-MMT/S電極的倍率性能。e)Li-MMT/S電極的長循環(huán)性能。

Li+快速通道構(gòu)建提升高載硫正極的大倍率性能

圖3.Li-MMT/S電極的高電流密度循環(huán)分析。a,b)4mg/cm2硫負載AB/S和Li-MMT/S電極的恒流充放電曲線。c)載硫量和電流密度之間的相關(guān)性與已報道文獻對比。d)不同載硫量的電化學(xué)阻抗。e)Li-MMT/S電極在8mA/cm2下的長循環(huán)性能,硫載量為5.2mg/cm2。f,h)電流密度分別為2和8mA/cm2時鋰金屬負極的的表面形態(tài)。g)鋰金屬在高電流密度下沉積的自愈原理圖。

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圖4.理論計算。a)Li-MMT在各種多硫化物(Li2S,Li2S2,Li2S3,Li2S4,Li2S6和Li2S8)上的吸附構(gòu)象。黃色,紫色,品紅色,橄欖色和深藍色球分別代表硫,鋰,氧,硅和鋁原子。b)吸附結(jié)合能和總結(jié)合能的趨勢顯示出各種多硫化物的強結(jié)合強度。c)分別暴露于AB,MMT和Li-MMT后,Li2S8溶液的UV可見光譜(350-700nm)。鋰離子電池(LIB)是用于可再生能源的存儲裝置的主要組成部分,而儲量豐富且成本低廉的硫具有高達1675mAh/g的容量,被認為是下一代鋰離子電池電極材料的替代候選者之一。為了滿足電動汽車和固定電網(wǎng)應(yīng)用,高硫含量厚電極(實現(xiàn)高容量)和高電流密度下的快速Li+傳輸是至關(guān)重要的,但高硫含量厚電極中不易產(chǎn)生有效的鋰離子通路,導(dǎo)致高硫負載正極只能在低電流密度下循環(huán)。所以想要獲得高倍率的鋰硫正極,減少鋰離子擴散阻擋層可能是最直接也是最有效率的方法之一。

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