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固態(tài)鋰電池:讓能量密度和安全性升級(jí)科研和應(yīng)用齊頭并進(jìn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年11月28日  

傳統(tǒng)的液態(tài)鋰電池,被科學(xué)家們喻為“搖椅式電池”,搖椅兩端為電池的正負(fù)兩極,中間為電解質(zhì)(液態(tài))。其中的鋰離子如同優(yōu)秀的運(yùn)動(dòng)員在正負(fù)兩極間來(lái)回奔跑,在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中即完成電池的充放電過(guò)程。


然而,這種看似有趣的結(jié)構(gòu)卻存在隱患。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),今年上半年電動(dòng)汽車發(fā)生過(guò)10起燃燒事故。某消防單位對(duì)此總結(jié),新能源汽車發(fā)生燃燒最為常見(jiàn)的主要場(chǎng)景表現(xiàn)為充電過(guò)程中的燃燒,此外,電池在行駛或停駛過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生燃燒。


不久前,在北京召開(kāi)的第二屆儲(chǔ)能電池技術(shù)發(fā)展方向研討會(huì)上,就目前電池存在的問(wèn)題,與會(huì)專家提出固態(tài)電池相對(duì)是未來(lái)比較理想的選擇,并在如何提升其能量密度與安全性方面提出發(fā)展路徑。


可繼承液態(tài)鋰電池“江湖地位”


液態(tài)鋰電池為何會(huì)頻發(fā)爆炸,有專家分析,原因在于傳統(tǒng)鋰電池在大電流下工作有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞;電解液為有機(jī)液體,在高溫下會(huì)加劇發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向。


而近年來(lái),學(xué)術(shù)界、產(chǎn)業(yè)界認(rèn)為采用固態(tài)電池在安全性上相對(duì)有所保障,視其可以繼承液態(tài)鋰電池的“江湖地位”。


“儲(chǔ)能的春天已經(jīng)到來(lái),儲(chǔ)能行業(yè)開(kāi)始萌芽開(kāi)花,在各類儲(chǔ)能技術(shù)中,電池儲(chǔ)能最受關(guān)注,也是發(fā)展最快的儲(chǔ)能技術(shù)方向。全固態(tài)鋰離子電池是規(guī)?;瘍?chǔ)能理想的化學(xué)電源?!敝袊?guó)科學(xué)院電工研究所儲(chǔ)能技術(shù)研究組陳永翀教授表示。


專家認(rèn)為,全固態(tài)鋰離子電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)有機(jī)液態(tài)電解液,有望從根本主解決電池安全性問(wèn)題,是電動(dòng)汽車和規(guī)?;瘍?chǔ)能理想的化學(xué)電源。


“固態(tài)電解質(zhì)電池將是下一個(gè)風(fēng)口,是新能源電池未來(lái)主要發(fā)展趨勢(shì)。相較于傳統(tǒng)鋰電池,固態(tài)鋰電池的差異在于電解質(zhì)固態(tài)化,理論上存在一定的優(yōu)勢(shì)。”北京理工大學(xué)電動(dòng)車輛國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室、中國(guó)電工技術(shù)學(xué)會(huì)電動(dòng)車輛專業(yè)委員會(huì)委員孫立清曾表示。


由于固態(tài)鋰電池技術(shù)采用鋰、鈉制成的玻璃化合物為傳導(dǎo)物質(zhì),取代以往鋰電池的電解液,大大提升鋰電池的能量密度。采用固態(tài)電解質(zhì),可以把電池的可燃性降低,雖然電池中有一些燃燒成分,但是固態(tài)電解質(zhì)能夠起到阻止燃燒作用,由此,相比傳統(tǒng)的有機(jī)電池體系電池,固態(tài)電解質(zhì)不會(huì)引起燃燒。


那么,固態(tài)電池的固態(tài)電解質(zhì)如何工作?據(jù)專家介紹,其具有的密度以及結(jié)構(gòu)可以讓更多帶電離子聚集在一端,傳導(dǎo)更大的電流,進(jìn)而提升電池容量。因此,在同樣的電量下,固態(tài)電池體積將變得更小。而且,由于固態(tài)電池中沒(méi)有電解液,封存將會(huì)變得更加容易,在汽車等大型設(shè)備上使用時(shí),也不需要再額外增加冷卻管、電子控件等,不僅節(jié)約了成本,還能有效減輕重量。


科研與應(yīng)用齊頭并進(jìn)


將固態(tài)電解質(zhì)引入鋰電池,是為了突破目前有機(jī)電解液存在的種種限制,提升電池的能量密度、功率、溫度范圍和安全性。與會(huì)專家提出,真正實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo),仍需首先解決現(xiàn)有電解質(zhì)材料本身以及與電極界面存在的一些問(wèn)題。


中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所副研究員靳俊介紹說(shuō),近幾年我們實(shí)驗(yàn)室主要開(kāi)發(fā)采用固態(tài)電解質(zhì)的鋰硫電池體系。用固體電解質(zhì)修飾金屬鋰后,可以發(fā)現(xiàn)電池的循環(huán)穩(wěn)定性得到很大提高。研究人員提出一個(gè)雙電解質(zhì)體系鋰硫電池概念,采用具有鋰離子導(dǎo)電特性LAGP體系的固體電解質(zhì),在正負(fù)極間采用少量液態(tài)電解液進(jìn)行界面潤(rùn)濕,測(cè)試結(jié)果可以看到,首次放電比容量能夠達(dá)到理論容量80%以上,相比于普通的液態(tài)鋰硫電池得到很大提高,尤其在充放電效率方面,基本上接近100%,完全沒(méi)有液態(tài)鋰硫電池中存在的穿梭效應(yīng)問(wèn)題。


為了進(jìn)一步解決電池的安全問(wèn)題,我們把這個(gè)界面通過(guò)凝膠化,這樣保證里面沒(méi)有流動(dòng)態(tài)的電解液,通過(guò)聚合物進(jìn)行修飾,還可以緩沖循環(huán)過(guò)程中的體積效應(yīng)。


清華大學(xué)材料學(xué)院副教授李亮亮表示,目前研發(fā)團(tuán)隊(duì)正在做一個(gè)氧化物固態(tài)電解質(zhì)及固態(tài)鋰電池的原形,采用三元正極,固態(tài)電解質(zhì)膜和石墨負(fù)荷作負(fù)極,電池能量密度以及安全性非常好,容量?jī)H僅下降不到10%,上千次循環(huán)后容量保持81%。固態(tài)電池具有高的能量密度、安全性好,可實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間的循環(huán)。


合肥博澳國(guó)興能源技術(shù)有限公司鄭明森博士指出,目前研發(fā)的疊片式大容量固態(tài)聚合物鋰離子電池,結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單、節(jié)點(diǎn)少,不需要管理系統(tǒng),在組裝電池組時(shí)只需串聯(lián)而非并聯(lián)。采用一些固態(tài)的電解液替代傳統(tǒng)的液態(tài)電解液,以解決電池的漏液,以及碰撞后燃燒問(wèn)題,提高了電池的安全性。目前在合肥皇冠假日酒店建立1GWh儲(chǔ)能示范電站,通過(guò)184塊單體芯可提供儲(chǔ)能1000度電能的單元模塊,運(yùn)行8個(gè)月以來(lái),沒(méi)有加空調(diào)降溫,而電池容量并未衰減。


當(dāng)然,固態(tài)電池開(kāi)發(fā)還在路上,仍存在一些關(guān)鍵問(wèn)題有待突破。專家表示,固體電池應(yīng)用于儲(chǔ)能領(lǐng)域需考慮到長(zhǎng)壽命、安全性等因素。另外,還需解決長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中的體積效應(yīng)、穩(wěn)定性和界面相容性等問(wèn)題。目前正針對(duì)關(guān)鍵核心問(wèn)題展開(kāi)更詳細(xì)的研究。

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