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鋰電池正極材料的基本要求和鋰電池正極材料種類分析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年12月27日  

鋰離子電池正極材料的基本要求


第一,材料自身電位高,這樣才能與負(fù)極材料之間形成較大的電位差,帶來(lái)能量密度高的電芯設(shè)計(jì);同時(shí)帶電離子嵌入脫出對(duì)電極電位影響小,則充放電過(guò)程,不會(huì)有過(guò)大的電壓波動(dòng),不會(huì)給系統(tǒng)內(nèi)的其他電氣帶來(lái)不利影響。


第二,材料含鋰量高且鋰離子嵌入脫嵌可逆。這是高容量的前提。有些正極材料,理論容量很高,但是有一半的鋰離子,第一次嵌入以后就失去了活性。這樣的材料,是無(wú)法投入商用的。


第三,鋰離子擴(kuò)散系數(shù)大,鋰離子在材料內(nèi)部的移動(dòng)更迅速,嵌入和脫嵌的能力強(qiáng)。是影響電芯內(nèi)阻的因素,也是影響功率特性的因素。


第四,材料比表面積大,有大量的嵌鋰位置。表面積大,鋰離子電池的嵌入通道相對(duì)較短,則嵌入和脫嵌更容易。通道淺的同時(shí),嵌鋰位置還要充足。


第五,與鋰離子電池電解液的相容性和熱穩(wěn)定性好,這點(diǎn)是出于安全性考慮。正極材料與電解液不容易發(fā)生反應(yīng),以及在較高溫度下依然結(jié)構(gòu)穩(wěn)定并且仍然不易與電解液反應(yīng)。這樣的材質(zhì),不會(huì)為電芯額外的熱積累供應(yīng)熱量,可以減少電芯進(jìn)入自生熱階段的概率。


第六,材料易得,且加工性能好。成本低,材料容易加工成電極,且電極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,是材料得到推廣應(yīng)用的有利條件。


不同的正極材料種類,決定了鋰離子電池充放電功率的大體范圍。材料的一些細(xì)節(jié),作為輔助因素,也會(huì)對(duì)功率特性造成影響。比如,正極材料的晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,顆粒尺寸,摻雜原子,碳包覆工藝,材料的制備方法等。以上因素最終都是通過(guò)影響正極材料容納鋰離子的能力和脫嵌嵌入通道的通暢性來(lái)影響鋰離子電池的功率密度。


鋰離子電池正極材料種類


其包括正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜和導(dǎo)電材料等。在某種情況下,衡量鋰離子電池正極材料的好壞,可以通過(guò)材料的氧化還原電位高低,鋰離子在正極材料中脫嵌的能力及其電導(dǎo)率等來(lái)判斷。


目前,研究最多的正極材料一般都是鋰的氧化物,比如:鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、磷酸亞鐵鋰與三元材料等。


1.鈷酸鋰


鈷酸鋰是現(xiàn)階段商品化鋰離子電池中應(yīng)用最成功、最廣泛的正極材料。其理論容量為274mAh/g,實(shí)際容量140mAh/g左右,但也有報(bào)道實(shí)際容量已達(dá)到155mAh/g。該材料在可逆性、放電容量、充放電效率和電壓穩(wěn)定方面是比較好的。


2.鎳酸鋰


用于鋰離子電池正極材料的鎳酸鋰具有與鈷酸鋰類似的層狀結(jié)構(gòu),其理論容量為274,實(shí)際可達(dá)200左右。該材料的重要優(yōu)點(diǎn)為:自放電率低,無(wú)污染,與多種電解質(zhì)有著良好的相容性,且價(jià)格相對(duì)便宜等,但是其制備條件相對(duì)苛刻。


3.鋰錳鋰


鋰錳鋰具有尖晶石結(jié)構(gòu)。其理論容量為148,實(shí)際容量為90~120,工作電壓為3~4。其重要優(yōu)點(diǎn)為:錳資源儲(chǔ)量豐富、價(jià)格便宜,易制備,且錳無(wú)毒,但是該材料在電解質(zhì)中會(huì)溶解,且相容性不理想。


4.磷酸鐵鋰


該材料具有橄欖石晶體結(jié)構(gòu),其理論容量為170,通過(guò)表面修飾,實(shí)際容量可高達(dá)165,已經(jīng)非常接近理論容量,工作電壓范圍為3.4V左右。與以上正極材料相比,此材料具有更高的穩(wěn)定性、更安全、更環(huán)保且價(jià)格低廉,但是電容量不高。


5.三元材料


三元材料是鎳鈷錳鋰復(fù)合的正極材料,其中鎳鈷錳的比例是根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)整的。三元材料相關(guān)于磷酸鐵鋰離子電池安全性更高,但是平臺(tái)太低。


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