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什么是鋰電池預鋰化?鋰電池預鋰化的技術講解

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年04月25日  

預鋰化的重要方法


1、負極提前化成法


讓負極單獨化成,待負極形成SEI膜后再與正極裝配,防止化成對正極鋰離子的損耗,并大幅提升全電池的首次效率及容量。這種預鋰化方法的優點是可以最大限度的模擬正常化成流程,同時保證SEI膜的形成效果與鋰離子電池相近,但是負極片的提前化成和正負極片的裝配這兩個工序,操作難度過大。


2、負極噴涂鋰粉法


制作出一種穩定的金屬鋰粉末顆粒,顆粒的內層為金屬鋰,外層為具有良好鋰離子導通率和電子導通率的保護層;預鋰化過程中,先將鋰粉分散在有機溶劑中,然后將分散體噴涂在負極片上,接著將負極片上的殘留有機溶劑干燥,這樣就得到了完成預鋰化的負極片。


化成時,噴涂在負極上的鋰粉會消耗于SEI膜的形成,從而最大限度的保留從正極脫嵌的鋰離子,提高鋰離子電池的容量,采用這種預鋰化方法的缺點是安全性較難保證,材料及設備改造成本較高。


3、負極三層電極法


與正常銅箔相比,三層電極法的銅箔被涂上了后期化成所要的金屬鋰粉,為了保護鋰粉不與空氣反應,又涂上了一層保護層;負極則直接涂在保護層上。


當電芯完成注液后,保護層會溶解于電解液中,從而讓金屬鋰與負極接觸,化成時形成SEI膜所消耗的鋰離子由金屬鋰粉補充,這種方法對鋰離子電池廠加工條件沒有苛刻要求,但是保護層在極片收放卷、輥壓、裁切等工位的穩定性是對電極材料研發的很大挑戰,金屬鋰粉化成消失后負極材料粘結性的保證也頗有難度。


4,正極富鋰材料法


當負極首效低于正極時,化成時就會有太多的鋰離子損耗于負極,造成放電后正極有效空間無法被鋰離子欠滿,形成正極嵌鋰空間的浪費;假如在正極中加入少量的高克容量富鋰化材料,這樣既可以為化成時SEI膜的形成供應更多的鋰離子,也不用擔心放電時富鋰化材料無法再次嵌鋰。


二、鋰離子電池預鋰化技術


常見的預鋰化方式是負極補鋰,如鋰箔補鋰、鋰粉補鋰等,都是目前重點發展的預鋰化工藝;此外,還有利用硅化鋰粉和電解鋰鹽水溶液來進行預鋰化的技術。


1、鋰箔補鋰


鋰箔補鋰是利用自放電機理進行補鋰的技術。金屬鋰的電位在所有電極材料中最低,由于電勢差的存在,當負極材料與金屬鋰箔接觸時,電子自發地向負極移動,伴隨著Li+在負極的嵌入。


2、穩定化鋰金屬粉末(SLMP)


與在合漿過程中加入相比,SLMP直接加載到干燥的負極表面更簡單易行。使用SLMP對硅-碳納米管負極進行預鋰化,將質量分數為3%的SLMP/甲苯溶液滴在硅-碳納米管負極表面,待甲苯溶劑揮發后,進行壓片、激活,預鋰化后,負極的首次不可逆容量減少了20%~40%。


3、硅化鋰粉


納米硅化鋰粉的尺寸很小,更加有利于在負極中的分散;此外,其已處于膨脹狀態,循環過程中的體積變化不會對整個電極的結構造成影響。


4、電解鋰鹽水溶液進行補鋰


通過在電解池中電解Li2SO4水溶液來對硅進行補鋰,犧牲電極為浸入Li2SO4中的銅線,無論是使用鋰箔、SLMP還是硅化鋰粉來補鋰,都要涉及金屬鋰的使用。金屬鋰價格高、活性大,操作困難,儲存與運輸要高額的費用用于保護。


隨著鋰離子電池材料研究的深入、制造水平的提升以及市場對電池性能要求的提高,通過傳統更換電極材料、開發新的電解液的思路來提升鋰離子電池性能已經非常有限。預鋰化技術的出現為鋰離子電池性能提升,特別是在改善不可逆容量損失,提升能量密度方面給出了一條有效的解決方法,為鋰離子電池技術的發展注入了新的活力。



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