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三元鋰電池容量衰減的原因有什么

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年04月22日  

一、正極材料的結(jié)構(gòu)變化


正極材料是鋰離子的重要來源,當(dāng)鋰離子從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達(dá)一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此出現(xiàn)的誘導(dǎo)應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機(jī)械破壞,從而引起電化學(xué)性能衰減。


二、負(fù)極材料結(jié)構(gòu)


商業(yè)化鋰離子電池常用的負(fù)極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負(fù)極石墨進(jìn)行分析。鋰離子電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負(fù)極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。


隨著鋰離子電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。LIU等研究了LiFePO4/C電池的容量衰減機(jī)制,同樣適用于三元鋰離子電池,研究發(fā)現(xiàn)循環(huán)后的碳材料雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其晶面的半高寬變大,導(dǎo)致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料出現(xiàn)裂紋,進(jìn)而破壞負(fù)極表面的SEI膜并促進(jìn)SEI膜的修復(fù),SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了電池的不可逆容量衰減。


三、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)


電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導(dǎo)致電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰離子電池容量衰減的重要因素,無論采用何種正負(fù)極材料、何種工藝,隨著鋰離子電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負(fù)極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。

三元鋰離子電池優(yōu)點(diǎn)


1、電壓平臺高


電壓平臺是電池能量密度的重要指標(biāo),決定著電池的基本效能和成本,因此對電池材料的選用,有重要的意義。電壓平臺越高,比容量越大,肯定同樣體積、重量,甚至同樣安時的電池,電壓平臺比較高的三元材料鋰離子電池續(xù)航里程更遠(yuǎn)。三元材料的電壓平臺明顯比磷酸鐵鋰高,高線可以達(dá)到4.2伏,放電平臺可以達(dá)到3.6或者3.7伏。


2、能量密度高


能量密度高是三元鋰離子電池的最大優(yōu)勢,而電壓平臺是電池能量密度的重要指標(biāo),決定著電池的基本效能和成本,電壓平臺越高,比容量越大,所以同樣體積、重量,甚至同樣安時的電池,電壓平臺比較高的三元材料鋰離子電池續(xù)航時間更長。


3、振實(shí)密度高


振實(shí)密度是指在規(guī)定條件下容器中的粉末經(jīng)振實(shí)后所測得的單位容積的質(zhì)量。振實(shí)密度或者說體積密度(在一些工業(yè)領(lǐng)域稱為松裝密度)含義為樣品的質(zhì)量除以它的體積,這一體積包括樣品本身和樣品孔隙及其樣品間隙體積。


三元鋰離子電池缺點(diǎn)


安全性差、耐高溫性差、壽命差、大功率放電差。安全性較差和循環(huán)壽命較短是三元鋰離子電池的主要短板,尤其是安全性能,是一直限制其大規(guī)模配組,和大規(guī)模集成應(yīng)用的一個重要因素。大量實(shí)測表明,容量較大的三元電池很難通過針刺和過充等安全性測試,這也是大容量電池中一般都要多引入錳元素,甚至混合錳酸鋰一起使用的原因。

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