鋰離子電池的安全性問題，其內(nèi)在原因是電池內(nèi)部發(fā)生了熱失控，熱量不斷的累積，造成電池內(nèi)部溫度持續(xù)上升，其外在的表現(xiàn)是燃燒、爆炸等劇烈的能量釋放現(xiàn)象。

電池是能量的高密度載體，本質(zhì)上就存在不安全因素，能量密度越高的物體，其能量劇烈釋放時的影響就越大，安全問題也越突出。汽油、天然氣、乙炔等高能量載體，也都存在同樣的問題，每年發(fā)生的安全事故，數(shù)不勝數(shù)。

不同的電化學(xué)體系、不同的容量、工藝參數(shù)、使用環(huán)境、使用程度等，都對鋰離子電池的安全性有較大的影響。

由于電池存儲能量，在能量釋放的過程中，當電池?zé)崃砍霈F(xiàn)和累積速度大于散熱速度時，電池內(nèi)部溫度就會持續(xù)升高。鋰離子電池由高活性的正極材料和有機電解液組成，在受熱條件下非常容易發(fā)生劇烈的化學(xué)副反應(yīng)，這種反應(yīng)將出現(xiàn)大量的熱，甚至導(dǎo)致的熱失控，是引發(fā)電池發(fā)生危險事故的重要原因。

鋰離子電池內(nèi)部的熱失控，說明電池內(nèi)部的一些化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)不是我們此前所期待的可控和有序，而是呈現(xiàn)出不可控和無序的狀態(tài)，導(dǎo)致能量的快速劇烈釋放。

那么，我們來看看，都有什么化學(xué)反應(yīng)，會伴隨大量的熱出現(xiàn)，進而導(dǎo)致熱失控。

1.SEI膜分解，電解液放熱副反應(yīng)

固態(tài)電解質(zhì)膜實在鋰離子電池初次循環(huán)過程中形成，我們既不希望SEI膜太厚，也不希望它完全不存在。合理的SEI膜存在，能夠保護負極活性物質(zhì)，不跟電解液發(fā)生反應(yīng)。

可是當電池內(nèi)部溫度達到130℃左右時，SEI膜就會分解，導(dǎo)致負極完露，電解液在電極表面大量分解放熱，導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度迅速升高。

這是鋰離子電池內(nèi)部第一個放熱副反應(yīng)，也是一連串熱失控問題的起點。

2.電解質(zhì)的熱分解

由于電解質(zhì)在負極的放熱副反應(yīng)，電池內(nèi)部溫度不斷升高，進而導(dǎo)致電解質(zhì)內(nèi)的LiPF6和溶劑進一步發(fā)生熱分解。

這個副反應(yīng)發(fā)生的溫度范圍大致在130℃~250℃之間，同樣伴隨著大量的熱出現(xiàn)，進一步推高電池內(nèi)部的溫度。

3.正極材料的熱分解

隨著電池內(nèi)部溫度的進一步上升，正極的活性物質(zhì)發(fā)生分解，這一反應(yīng)一般發(fā)生在180℃~500℃之間，并伴隨大量的熱和氧氣出現(xiàn)。

不同的正極材料，其活性物質(zhì)分解所出現(xiàn)的熱量是不同的，所釋放的氧氣含量也有所不同。磷酸鐵鋰正極材料由于分解時出現(xiàn)的熱量較少，因而在所有的正極材料中，熱穩(wěn)定性最為突出。鎳鈷錳三元材料分解時則會出現(xiàn)較多的熱量，同時伴有大量的氧氣釋放，容易出現(xiàn)燃燒或爆炸，因此安全性相對較低。

4.粘結(jié)劑與負極高活性物質(zhì)的反應(yīng)

負極活性物質(zhì)LixC6與PVDF粘結(jié)劑的反應(yīng)溫度約從240℃開始，峰值出現(xiàn)在290℃，反應(yīng)放熱可達1500J/g。

由以上分析可以看出，鋰離子電池的熱失控，并不是瞬間完成的，而是一個漸進的過程。這個過程，一般由過充、大倍率充放電、內(nèi)短路、外短路、振動、碰撞、跌落、沖擊等原因，導(dǎo)致電池內(nèi)部短時間內(nèi)出現(xiàn)大量的熱，并不斷的累積，推動電池的溫度不斷上升。

一旦溫度上升到內(nèi)部連鎖反應(yīng)的門檻溫度（約130℃），鋰離子電池內(nèi)部將會自發(fā)的出現(xiàn)一系列的放熱副反應(yīng)，并進一步加劇電池內(nèi)部的熱量累積和溫度上升趨勢，這一過程還會析出大量的可燃性氣體。當溫度上升到內(nèi)部溶劑和可燃性氣體的閃點、燃點時，將會導(dǎo)致燃燒和爆炸等安全事故。

剛出廠的鋰離子電池通過安全測試認證，并不代表鋰離子電池在生命周期中的安全性。根據(jù)我們前面的分析，在長期的使用過程中，會發(fā)生負極表面的鋰金屬沉積，電解液的分解和揮發(fā)，正負極活性物質(zhì)的脫落，電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)變形，材料中混入金屬雜質(zhì)，以及其他很多非預(yù)期的變化，這些都會導(dǎo)致電池發(fā)生內(nèi)短路，進而出現(xiàn)大量的熱量。再加上外部的各種濫用情況，如過充、擠壓、金屬穿刺、碰撞、跌落、沖擊等，也會導(dǎo)致電池在短時間內(nèi)出現(xiàn)大量的熱量，成為熱失控的誘因。