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鋰電池的自放電問題

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年04月11日  

目前鋰離子電池在類似于筆記本,數碼相機,數碼攝像機等各種數碼設備中的使用越來越廣泛,另外,在汽車,移動基站,儲能電站等當中也有廣闊的前景。在這種情況下,電池的使用不再像手機中那樣單獨出現,而更多是以串聯或并聯的電池組的形式出現。


電池組的容量和壽命不僅與每一個單個電池有關,更與每個電池之間的一致性有關。不好的一致性將會極大拖累電池組的表現。


自放電的一致性是影響因素的一個重要部分,自放電不一致的電池在一段時間儲存之后SOC會發生較大的差異,會極大地影響它的容量和安全性。對其進行研究,有助于提高我們的電池組的整體水平,獲得更高的壽命,降低產品的不良率。


自放電機理


鋰鈷石墨電池電極反應如下:


電池開路時,不發生以上反應,但電量依然會降低,這重要是由于電池自放電所造成。造成自放電的原因重要有:


a.電解液局部電子傳導或其它內部短路引起的內部電子泄露。


b.由于電池密封圈或墊圈的絕緣性不佳或外部鉛殼之間的電阻不夠大(外部導體,濕度)而引起的外部電子泄露。


c.電極/電解液的反應,如陽極的腐蝕或陰極由于電解液、雜質而被還原。


d.電極活性材料局部分解。


e.由于分解產物(不溶物及被吸附的氣體)而使電極鈍化。


f.電極機械磨損或與集流體間電阻變大。


自放電的影響


1、自放電導致儲存過程容量下降


幾個典型的自放電過大造成的問題:


1、汽車停車時間過久,啟動不了;


2、電池入庫前電壓等一切正常,待出貨時發現低電壓甚至零電壓;


3、夏天車載GPS放在車上,過段時間使用感覺電量或使用時間明顯不足,甚至伴隨電池發鼓。


2、金屬雜質類型自放電導致隔膜孔徑堵塞,甚至刺穿隔膜造成局部短路,危及電池安全


3、自放電導致電池間SOC差異加大,電池組容量下降


由于電池的自放電不一致,導致電池組內電池在儲存后SOC出現差異,電池性能下降??蛻粼谀玫絻Υ孢^一段時間的電池組之后經常能夠發現性能下降的問題,當SOC差異達到20%左右的時候,組合電池的容量就只剩余60%~70%。


4、SOC差異較大容易導致電池的過充過放


一、化學&物理自放電的區分


1、高溫自放電與常溫自放電比較


物理微短路與時間關系明顯,長時間的儲存關于物理自放電的選擇更加有效;而高溫下化學自放電則更顯著,應用高溫儲存來選擇。


按照高溫5D,常溫14D的方式儲存:假如電池自放電以物理自放電為主,則常溫自放電/高溫自放電≈2.8;假如電池自放電以化學自放電為主,則常溫自放電/高溫自放電<2.8。


2、循環前后的自放電比較


循環會造成電池內部微短路熔融,從而使物理自放電降低,所以:假如電池自放電以物理自放電為主,則循環后的自放電降低明顯;假如電池自放電以化學自放電為主,則循環后的自放電無明顯變化。


3、液氮下測試漏電流


在液氮下使用高壓測試儀測量電池漏電流,如有以下情況,則說明微短路嚴重,物理自放電大:1)某一電壓下,漏電流偏大;2)不同電壓下,漏電流之比與電壓之比相差大。


4、隔膜黑點分析


通過觀察和測量隔膜黑點的數量、形貌、大小、元素成分等,來判斷電池物理自放電的大小及其可能的原因:1)一般情況下,物理自放電越大,黑點的數量越多,形貌越深(特別是會穿透到隔膜另一面);2)依據黑點的金屬元素成分判斷電池中可能含有的金屬雜質。


5、不同SOC的自放電比較


不同SOC狀態下,物理自放電的貢獻會有差異。通過實驗驗證,100%SOC下更容易分辨物理自放電異常的電池。


二、自放電測試


1、自放電檢測方法


1)電壓降法


用儲存過程中電壓降低的速率來表征自放電的大小。該方法操作簡單,缺點是電壓降并不能直觀地反映容量的損失。電壓降法最簡單實用,是當前生產普遍采用的方法。


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