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鋰離子電池的損傷機(jī)理和故障預(yù)警

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年04月08日  

0引言


電池組突發(fā)失效是后備供電系統(tǒng)中的一大安全隱患,如何預(yù)防電池組突發(fā)失效是電池維護(hù)技術(shù)中具有挑戰(zhàn)性的課題。目前,電池組突發(fā)失效所呈現(xiàn)出的不可預(yù)知性成為了研究電池故障預(yù)警技術(shù)的原動(dòng)力。實(shí)現(xiàn)電池故障預(yù)警的關(guān)鍵是尋找最佳預(yù)警參數(shù),顯然,最佳預(yù)警參數(shù)要具備以下3個(gè)特點(diǎn),即與電池故障的高度相關(guān)性,可重復(fù)測(cè)量性,可比較性。


電池老化理論是指導(dǎo)電池設(shè)計(jì)、制造和改進(jìn)的理論基礎(chǔ),但老化理論的研究對(duì)象重要針對(duì)電池的整體性,而電池故障卻重要基于電池的差異性,因此,電池老化理論并不適用于電池突發(fā)失效的分析研究,這種不適用突出表現(xiàn)在各種電池故障預(yù)警方法的思路上?,F(xiàn)有的各種工程實(shí)用方法,無論是單體電壓方法或回路電流+單體電壓方法,還是大電流放電方法或快速容量測(cè)試方法,都無不隱含著以電池容量作為預(yù)警參數(shù),而實(shí)際上電池容量既不具備直接重復(fù)測(cè)量性(如定期容量放電試驗(yàn)),也不具備間接重復(fù)測(cè)量性(如通過測(cè)量端電壓或內(nèi)阻計(jì)算容量)。為擺脫電池老化理論對(duì)電池預(yù)警思路的束縛,迫切要從新的角度重新審視電池安全對(duì)策,以期建立尋找最佳預(yù)警參數(shù)的理論依據(jù),這就是電池?fù)p傷理論要解決的課題。


1電池?fù)p傷機(jī)理


1.1電池?fù)p傷含義


解讀過充或過放對(duì)電池有害的常見警告,可進(jìn)一步科學(xué)化為:過充或過放電流將造成儲(chǔ)能反應(yīng)外的不可逆的電化學(xué)反應(yīng),這種設(shè)計(jì)外的不可逆反應(yīng)必將損害電池的原有結(jié)構(gòu)和儲(chǔ)能能力。由此可對(duì)電池?fù)p傷作如下含義:過充過放下對(duì)電池結(jié)構(gòu)和儲(chǔ)能能力所造成的不能自然復(fù)原的損害。


表面上看,這一含義與電池老化理論和電池應(yīng)用常識(shí)并無明顯不同,但是,該含義將自然引發(fā)出2個(gè)真正有意義的問題:


1)工程實(shí)用中一個(gè)完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)會(huì)防止電池?fù)p傷嗎?


2)電池?fù)p傷發(fā)生后,電池中留下了什么樣的可重復(fù)測(cè)量的,可相互比較的物理量變化?


1.2完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)含義


電池故障可能起源于人為失誤,也可能起源于設(shè)備故障,這些原因都不是電池?fù)p傷理論的研究對(duì)象,電池?fù)p傷理論更加關(guān)注電池自身故障的不可防止性。


為把各種非關(guān)注因素排除在外,首先要含義一個(gè)完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)。一個(gè)完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)至少應(yīng)包括:一個(gè)各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)都完全合格的真實(shí)電源設(shè)備,一組由單體完全合格并按規(guī)程連接好的真實(shí)電池組,有合格的管理維護(hù)人員在執(zhí)行一個(gè)嚴(yán)格的維護(hù)規(guī)程,總之這應(yīng)是一個(gè)無可挑剔,但又是現(xiàn)實(shí)存在的標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)。


那么,有了這樣一個(gè)完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)還會(huì)發(fā)生電池?fù)p傷嗎?


1.3電池組中的局部單體過充過放(單體微損傷)


一個(gè)電池組各單體之間在容量上必然存在著微小的差異,為方便分析與計(jì)算假設(shè)一個(gè)具有下列技術(shù)指標(biāo)的特例:


1)電池組參數(shù)100節(jié)2V,標(biāo)稱容量100A·h,其中1節(jié)實(shí)際容量為97A·h,其余99節(jié)實(shí)際容量均為100A·h;


2)電源設(shè)備參數(shù)常規(guī)的電壓閉環(huán)控制方式,其中均充浮充轉(zhuǎn)換的整定電壓=240.00V(執(zhí)行誤差=0,單體=2.400V),放電終止的整定電壓=170.00V(執(zhí)行誤差=0,單體=1.700V)。


該系統(tǒng)在均充與放電之間運(yùn)行時(shí),必然出現(xiàn)兩個(gè)特殊時(shí)間段,即


(1)在均充運(yùn)行下將出現(xiàn)第1個(gè)特殊時(shí)間段,其起點(diǎn)時(shí)間為97A·h電池單體電壓>2.400V,而總電壓240.00V(此時(shí)電源設(shè)備將繼續(xù)充電),其終點(diǎn)時(shí)間為總電壓=240.00V(這時(shí)電源設(shè)備準(zhǔn)確執(zhí)行均充浮充切換)。


根據(jù)電池?fù)p傷的含義,97A·h電池在該特殊時(shí)間段運(yùn)行于過充狀態(tài),而其它99節(jié)100A·h電池運(yùn)行于安全范圍內(nèi)。


(2)在放電運(yùn)行下將出現(xiàn)第2個(gè)特殊時(shí)間段,其起點(diǎn)時(shí)間為97A·h電池單體電壓1.700V,而總電壓>170.00V(此時(shí)電源設(shè)備將繼續(xù)放電),其終點(diǎn)時(shí)間為總電壓=170.00V(這時(shí)電池組終止放電)。


在這個(gè)特殊時(shí)間段97A·h的電池運(yùn)行于過放狀態(tài),其余99節(jié)100A·h電池依然運(yùn)行于安全范圍內(nèi)。


這兩個(gè)特殊時(shí)間段的客觀存在,勢(shì)必出現(xiàn)下述問題,即


(1)真實(shí)系統(tǒng)與本例的差別無非是容量差的大小,而容量差的大小只改變特殊時(shí)間段的長(zhǎng)短,并不影響特殊時(shí)間段的存在;本例說明電池組確實(shí)無一例外地存在內(nèi)在的安全隱患,說明了電池?fù)p傷與電池突發(fā)事故之間存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。


(2)完好的設(shè)備,準(zhǔn)確的控制并不能防止電池?fù)p傷的發(fā)生,只不過這種個(gè)別電池過充過放被掩蓋在整體安全運(yùn)行之下,定量來說,損傷比例只占1%,損傷時(shí)間不足3%。


(3)當(dāng)然,一次1%的損傷比例,或者3%的損傷時(shí)間不足以對(duì)整個(gè)后備供電系統(tǒng)的安全構(gòu)成威脅,充其量只能算一次微損傷,但只要在后備供電系統(tǒng)運(yùn)行中重復(fù)均充與放電,就會(huì)重復(fù)這種微損傷過程。換句話說,微損傷過程實(shí)際充斥于后備供電系統(tǒng)運(yùn)行的全過程。


(4)微損傷起源于電池參數(shù)的差異性,一次微損傷的后果是電池原有結(jié)構(gòu)的損害和儲(chǔ)能能力的下降,這將進(jìn)一步加大電池的單體差異,這一后果又成為下一次微損傷的起因,顯然這里存在一個(gè)互為因果關(guān)系的惡性循環(huán),由此可以合理推論:電池?fù)p傷的后果在一次次微損傷過程中不斷加深,直至電池徹底失效,失效過程的延續(xù)時(shí)間可能隨運(yùn)行條件而變,但一定存在經(jīng)多次損傷后加速惡化直至失效的必然結(jié)果。


1.4力學(xué)斷裂模型的類比


為了形象理解屬于電學(xué)領(lǐng)域的電池組由微損傷導(dǎo)致突發(fā)失效的機(jī)理,可以用力學(xué)領(lǐng)域的斷裂模型作一簡(jiǎn)單類比:


一個(gè)電池組,類同于一個(gè)力學(xué)中的彈簧鋼板(板簧);


電池組中各電池參數(shù)的差異性,類同于板簧截面的不均勻性;


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