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負(fù)極脫鋰電壓和可逆容量之間的妥協(xié)關(guān)系怎樣

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年02月16日  

嚴(yán)格講,質(zhì)量比能量和電壓之間的妥協(xié),不包括鋰金屬。鋰金屬工作電壓0V,理論容量3862mAh/g,實(shí)際容量由活性物質(zhì)利用率決定。


為什么要妥協(xié)?一般講,現(xiàn)在的負(fù)極候選材料(不包括金屬鋰)具有一個(gè)基本特點(diǎn)就是容量越大活性電極材料,其脫鋰電壓平臺(tái)(或者平均值)越高,例如,石墨類碳材料平均脫鋰電位為0.15V,實(shí)際容量為350mAh/g;Sn負(fù)極平均脫鋰電位為0.5V,理論容量為990mAh/g;Si負(fù)極平均脫鋰電位為0.45V,理論容量為4200mAh/g。Sn和Si的實(shí)際可利用容量,還不確定,最終由使用條件決定。


電池能量密度和比特性是平均工作電壓(正負(fù)極電壓差)與質(zhì)量比容量(或者體積比容量)的乘積決定,在以Si或者Sn替代碳基材料時(shí),電池比容量增大量是否能彌補(bǔ)電池工作電壓的降低,是需要考慮的一個(gè)重要因素。一個(gè)簡(jiǎn)單的例子說(shuō)明,假如正極為磷酸鐵鋰,其工作電壓以3.45V計(jì),容量以160mAh/g計(jì);當(dāng)與石墨碳(以0.15V,350mAh/g實(shí)際容量計(jì))匹配時(shí),1g磷酸鐵鋰匹配0.457g石墨碳,全電池理論比能量為(3.45-0.15)V*160mAh/1.457g=362.3mWh/g。


1g磷酸鐵鋰與Si負(fù)極匹配,Si負(fù)極按照0.45V和4200mAh/g計(jì)算,匹配后的全電池比能量為(3.45-0.45)V*160mAh/1.038g=462mWh/g。明顯的,使用Si負(fù)極替代石墨碳負(fù)極以后,其容量增長(zhǎng)可以彌補(bǔ)因?yàn)槠涿撲囯妷荷邔?dǎo)致的電池電壓下降帶來(lái)的影響。當(dāng)然,這是理論的考慮,因?yàn)镾i負(fù)極實(shí)際容量不可能達(dá)到其理論值。假設(shè)Si負(fù)極實(shí)際容量為p,要滿足全電池比能量大于362.3mWh/g的條件,滿足的關(guān)系式是


當(dāng)然,上式還是做了一點(diǎn)簡(jiǎn)化,未考慮Si負(fù)極電壓與容量的關(guān)系,但是可以說(shuō)明我們目前要討論的目的。計(jì)算可得p至少要492.5mAh/g,換句話說(shuō),Si負(fù)極的實(shí)際容量要大于492.5mAh/g才能保證全電池的質(zhì)量比特性不變差(和磷酸鐵鋰/石墨碳體系相比)。高容量C-Si復(fù)合負(fù)極材料的開(kāi)發(fā),也可以借鑒上述討論,粗略講,C-Si復(fù)合負(fù)極在實(shí)際應(yīng)用時(shí)其中的Si部分貢獻(xiàn)的容量不能小于492.5mAh/g,否則就沒(méi)有任何意義了。


這就是負(fù)極脫鋰電壓升高和可逆容量增大兩個(gè)參數(shù)之間的妥協(xié)關(guān)系。正因?yàn)檫@兩個(gè)參數(shù)之間存在妥協(xié)關(guān)系,這里就直接忽略了鈦酸鋰、氮化物,因?yàn)槎叩碾妷浩脚_(tái)實(shí)在是高,高得無(wú)法容忍。


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