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石墨烯包覆和鈦酸鋰產(chǎn)氣問題

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年02月17日  

1、與傳統(tǒng)的石墨負(fù)極相比,鈦酸鋰作為鋰離子電池負(fù)極的優(yōu)勢(shì)很明顯;


(1)、鈦酸鋰具有高的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)(為2*10-8cm2/s),大巴與乘用車在不損傷電池的情況下可以實(shí)現(xiàn)10min速充;


(2)、寬溫適應(yīng)性,鈦酸鋰負(fù)極體系的材料,在低溫(-40℃)以及高溫(60℃)有較好的表現(xiàn),對(duì)于石墨負(fù)極體系難于跨越的低溫和高溫區(qū)域,鈦酸鋰優(yōu)勢(shì)明顯。


(3)、鈦酸鋰表面不形成SEI膜,首次循環(huán)不會(huì)消耗鋰離子;另外該材料嵌入鋰離子和脫嵌,材料體積不會(huì)發(fā)生變化,屬于零應(yīng)變材料;這將有助于鋰離子電池循環(huán)壽命的提高;實(shí)際應(yīng)用檢測(cè)中,鈦酸鋰循環(huán)壽命可以達(dá)到驚人的30000周容量保持率80%以上;


(4)、由于鈦酸鋰電勢(shì)比金屬鋰高,因此在鈦酸鋰為負(fù)極的表面不易生成鋰晶枝;這就避免了在長(zhǎng)周期循環(huán)過程中的鋰晶枝刺穿隔膜發(fā)生的安全隱患;


2、鈦酸鋰在使用過程中產(chǎn)氣,是鈦酸鋰無法得到大批量應(yīng)用的主要瓶頸之一


鈦酸鋰產(chǎn)氣的機(jī)理探討:通過對(duì)鈦酸鋰產(chǎn)生氣體他統(tǒng)計(jì)分析,主要成分為H2、CO2、CO等;其中H2;


(1)、鈦酸鋰本身不含有氫元素,因此產(chǎn)氣并非鈦酸鋰本身分解所致;


(2)、鈦酸鋰本身顆粒細(xì)小,比表面積大容易吸收水分;因此表面吸附水分也是一個(gè)產(chǎn)氣因素;


(3)、通過鈦酸鋰電池滿電狀態(tài)高溫儲(chǔ)藏收集到大主要成分為H2的氣體,并且產(chǎn)生的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過材料所含微量水分能產(chǎn)生的氣體量;由此可以認(rèn)為,鈦酸鋰電池產(chǎn)氣主要來源也非吸附的水分;


(4)、JohnB.Coodenough等研究發(fā)現(xiàn),電極材料在1.0~4.7V的點(diǎn)位區(qū)間都不會(huì)形成SEI膜;鈦酸鋰點(diǎn)位為1.5V,鈦酸鋰在實(shí)際應(yīng)用中不會(huì)在其表面形成SEI膜,鈦酸鋰可以直接接觸到電解液。Belharoak等認(rèn)為鈦酸鋰的鈦氧鍵(Ti-O)在高電位條件下催化了電解液的分解而導(dǎo)致產(chǎn)氣。


(5)多學(xué)著認(rèn)為鈦酸鋰產(chǎn)氣與電解液在鈦酸鋰表面發(fā)生副反應(yīng)有關(guān),在高溫條件下尤為明顯。


3、石墨烯包覆-鈦酸鋰改性


如上述,鈦酸鋰產(chǎn)氣的主要原因?yàn)楦唠娢粭l件下電解液在鈦酸鋰表面的分解;對(duì)鈦酸鋰材料表面進(jìn)行改性,阻止電解液在鈦酸鋰材料表面發(fā)生反應(yīng)是抑制電池產(chǎn)氣的可行辦法。


珠海銀隆通過石墨烯摻雜包覆技術(shù),實(shí)現(xiàn)對(duì)產(chǎn)氣的抑制,從而提高了產(chǎn)品的適用性;同此類技術(shù)的還有天津普蘭納米,于2016初宣布研制成功,并投入量產(chǎn)。


4、實(shí)際應(yīng)用


(1)、微宏動(dòng)力系統(tǒng)(湖州)有限公司2015年鈦酸鋰電池業(yè)務(wù)成交額已經(jīng)過億,2016年的鈦酸鋰電池市場(chǎng)需求量不會(huì)有特別大的變化,樂觀預(yù)計(jì)今年將增加20%-50%。微宏動(dòng)力的鈦酸鋰快充電池已經(jīng)在重慶恒通、蘇州金龍、北汽福田、廈門金龍、南京金龍、東風(fēng)揚(yáng)子江等中國(guó)各大新能源客車以及英國(guó)、德國(guó)、荷蘭等海外市場(chǎng)應(yīng)用;


(2)、天津捷威動(dòng)力有限公司的鈦酸鋰電池目前主要應(yīng)用于商業(yè)大巴車上,2016年之前主要出口美國(guó)某大巴公司,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)一些省市的相關(guān)項(xiàng)目在量產(chǎn)推進(jìn)中。鈦酸鋰市場(chǎng)需求較前兩年明顯增大;


(3)、2015年珠海銀隆純電動(dòng)客車銷售量躍升至3189輛,實(shí)現(xiàn)全年銷售訂單近7000輛,年增長(zhǎng)率2228%,銷售總金額超過40億元,2016年預(yù)計(jì)可增加三倍左右;


綜上述:技術(shù)的發(fā)展總是充滿坎坷和曲折,實(shí)業(yè)為國(guó)之基石!振興實(shí)業(yè)為我國(guó)長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展的根本基礎(chǔ),實(shí)業(yè)家更是發(fā)展實(shí)業(yè)的領(lǐng)頭羊;不苛求所有人理解贊同,只希望在不了解不清楚情況的條件下給予寬容!


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