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鋰電之父:鋰離子電池能量密度還會(huì)提高、要確保安全性

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年12月08日  

鋰離子充電電池自20世紀(jì)90年代初正式實(shí)用化以來(lái),在不到20年的時(shí)間里,容量快速新增,市場(chǎng)迅速上升。估計(jì)今后將從便攜產(chǎn)品用途擴(kuò)展到電動(dòng)汽車輛及環(huán)保蓄電等領(lǐng)域。


針對(duì)鋰離子充電電池的現(xiàn)狀與課題以及今后的發(fā)展方向,記者采訪了從實(shí)用化之前的研究階段開(kāi)始長(zhǎng)年從事開(kāi)發(fā)、被譽(yù)為鋰離子電池之父的原索尼業(yè)務(wù)執(zhí)行董事首席常務(wù)西美緒。


問(wèn):鋰離子充電電池的用途是如何拓展起來(lái)的?


西:在20世紀(jì)90年代的導(dǎo)入期,我們?cè)鸭矣脭z像機(jī)及MD播放器等AV產(chǎn)品作為鋰離子充電電池的應(yīng)用目標(biāo)。但當(dāng)時(shí)僅靠很小的產(chǎn)量就完全能夠滿足市場(chǎng),根本沒(méi)預(yù)料到這種電池會(huì)成為主流產(chǎn)品。


但是,不久筆記本電腦開(kāi)始使用鋰離子充電電池,從此市場(chǎng)開(kāi)始迅速擴(kuò)大。據(jù)悉當(dāng)時(shí)某電腦廠商打出了“在從美國(guó)紐約到洛杉磯的5小時(shí)飛行行程中無(wú)需充電”的宣傳廣告起了很大用途。從普及期到興盛期,推動(dòng)鋰離子充電電池發(fā)展的是筆記本電腦,然后是手機(jī)。


進(jìn)入21世紀(jì),鋰離子電池開(kāi)始被數(shù)碼相機(jī)、電動(dòng)工具(powerTool)及游戲機(jī)等采用。今后面對(duì)建設(shè)低碳化社會(huì)的時(shí)代要求,估計(jì)今后其用途將向混合動(dòng)力汽車、電動(dòng)汽車、產(chǎn)業(yè)和家用固定型電源等擴(kuò)展。


圖1:能量密度的走勢(shì)

鋰離子充電電池伴隨著技術(shù)的發(fā)展,其能量密度在逐年新增(圖1)。確保安全性的措施也得以積累。這些措施都為市場(chǎng)擴(kuò)大做出了貢獻(xiàn)。


問(wèn):提高能量密度的關(guān)鍵是什么?今后能量密度還會(huì)提高嗎?


西:要提高電池的能量密度,有兩種方法。一是削減對(duì)出現(xiàn)電力沒(méi)有貢獻(xiàn)的部材,比如減薄正負(fù)極的集電體及隔膜、減少粘結(jié)劑及導(dǎo)電輔助材料等。總之,是通過(guò)電池設(shè)計(jì)來(lái)提高。但這種做法存在極限。


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另一種方法是增大電極活性物質(zhì)(正負(fù)極)的單位重量或者單位體積的容量。有關(guān)的材料開(kāi)發(fā)長(zhǎng)期以來(lái)一直都在進(jìn)行之中。正極的LiCoO2從啟動(dòng)鋰離子充電電池開(kāi)始便以幾乎接近理論極限的容量使用,電池容量的改善完全依賴負(fù)極的性能。


比如,最初的鋰離子充電電池的負(fù)極采用碳(焦碳),其能力為250mAh/g左右,初期充放電效率不過(guò)80%左右。而現(xiàn)在的負(fù)極用碳(石墨)的能力無(wú)限接近理論容量的372mAh/g,初期效率也超過(guò)了95%。能量密度也分別由初期的200Wh/kg、80Wh/kg增至現(xiàn)在的600Wh/kg、220Wh/kg。


但是,在負(fù)極使用碳(石墨)的條件下,電池容量現(xiàn)在已幾乎達(dá)到理論極限,所以當(dāng)務(wù)之急是開(kāi)發(fā)新一代負(fù)極。候補(bǔ)材料有錫(Sn)和硅(Si),前者的理論容量是石墨的3倍,后者更是在石墨的10倍以上。


另一方面,正極活物質(zhì)在容量方面基本未取得進(jìn)步。容量比LiCoO2高的正極有LiNiO2,預(yù)計(jì)正極容量會(huì)新增10~20%。但是,LiNiO2在安全問(wèn)題非常多,基本上未被采用。


最近,部分產(chǎn)品采用了將鋰離子充電電池的電壓提高到4.2V以上、比如4.4V,放電電流值相同而能源容量(Wh)增大的正極材料。


如上所述,至少?gòu)呢?fù)極來(lái)看,從材料方面不斷提高容量是沒(méi)錯(cuò)的。


問(wèn):提高能量密度時(shí),應(yīng)該注意什么問(wèn)題?


西:使用方的要求不一定僅限于容量。有些用途重視輸出特性,比如電動(dòng)工具,而人造衛(wèi)星用輔助電源側(cè)重于循環(huán)特性。有時(shí)要求循環(huán)次數(shù)要達(dá)到15萬(wàn)次,比電腦電池要多得多。


必須掌握滿足上述要求的材料和設(shè)計(jì)方法。當(dāng)然,所有性能均出色的電池是不存在的。要根據(jù)重視什么性能,來(lái)決定使用什么電池材料和采用什么設(shè)計(jì)。


并且,不僅要滿足上述多種要求,在安全性這一重要且不可或缺的要素方面也必須達(dá)標(biāo)。因此,要綜合考慮造成安全因素與材料的什么性質(zhì)有關(guān)以及如何開(kāi)發(fā)減少這些因素的材料等。


比如,假如像上面提到的以Si為負(fù)極的話,負(fù)極容量可達(dá)到碳材料的10倍以上,但同時(shí)還要考慮其他特性(比如負(fù)荷特性和循環(huán)特性)和安全性。另外,假如采用Si,正極沿用原來(lái)的材料,為了與負(fù)極保持平衡,要將正極活物質(zhì)涂布厚度增至10倍。但實(shí)際上,這是不可能的。


如此看來(lái),只是單獨(dú)改進(jìn)負(fù)極,并不能改善電池本身的特性,同時(shí)還要重新考慮正極、電解液及隔膜等所有材料。


最后確保安全性的難題擺在開(kāi)發(fā)者面前。電池是將高能量密閉在有限的狹小空間內(nèi)。而使用時(shí)一點(diǎn)點(diǎn)緩慢地釋放出能量。但是,有時(shí)因某種原因?qū)е履芰恳幌伦俞尫懦鰜?lái)。就會(huì)造成事故。


容量越大,可集中釋放的能量越大,因此危險(xiǎn)度更高。因此能量密度越大,安全措施就越重要。


提高能源容量時(shí),開(kāi)發(fā)與之相應(yīng)的安全措施至關(guān)重要。


問(wèn):安全措施的關(guān)鍵是什么?


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西:上面已經(jīng)說(shuō)過(guò),由于能量密度越高,危險(xiǎn)度越大,因此安全問(wèn)題就越發(fā)重要。


事故原因并不是單一的。要準(zhǔn)確掌握正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、電解液、隔膜及粘結(jié)劑等所有材料在充放電過(guò)程的舉動(dòng)及其影響安全性的機(jī)理等。


最近,成本競(jìng)爭(zhēng)越來(lái)越激烈,銷售方對(duì)技術(shù)方及生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)提出的降低成本的要求越來(lái)越高。雖然可以想到換成便宜材料及縮短制造周期等方法,但技術(shù)方面要弄清這些對(duì)電池性能、尤其安全性會(huì)造成什么影響,保持不能讓步的地方絕不妥協(xié)的姿態(tài)。


另一方面,令人擔(dān)心的是并非不存在使用方不按照電池設(shè)計(jì)者指定的使用方法應(yīng)用的情況。我還聽(tīng)說(shuō)過(guò),由于機(jī)器制造方強(qiáng)烈要求實(shí)現(xiàn)快速充電,在其誘惑下,充電設(shè)計(jì)超過(guò)4.2V極限電壓的現(xiàn)象也開(kāi)始出現(xiàn)。


在鋰離子充電電池導(dǎo)入期,電池技術(shù)人員與營(yíng)業(yè)人員一起向使用方的技術(shù)人員做介紹,明確告訴對(duì)方什么能做、什么不能做。而現(xiàn)在銷售是營(yíng)業(yè)主導(dǎo),這種場(chǎng)面越來(lái)越少。


問(wèn):年輕技術(shù)人員如何提高實(shí)力?


西:鋰離子充電電池與原來(lái)的電池不同,除電氣化學(xué)以外,材料方面的知識(shí)面也要廣。其中包括有機(jī)化學(xué)(電解液、粘結(jié)劑、隔膜)、高分子化學(xué)(隔膜、粘結(jié)劑、凝膠電解質(zhì))、金屬(正負(fù)極集電體)、陶瓷(正極活物質(zhì))、碳材料(負(fù)極)等。


并且,鋰離子充電電池應(yīng)用的領(lǐng)域很廣,使用方法(充放電條件)也多種多樣,因此還要了解應(yīng)用機(jī)器的大致情況。因此,不能把自己封閉在“我是正極專家”這樣的狹小區(qū)域內(nèi)。在掌握了廣泛的知識(shí)(即使淺嘗輒止也可以)以后,應(yīng)該建立專業(yè)領(lǐng)域。


問(wèn):請(qǐng)您介紹一下行業(yè)體制中存在的問(wèn)題。


西:我希望電池廠商不要忘記相關(guān)于成本更要重視品質(zhì)和安全性的原則。否則,不管怎么提高能量密度以及輸出特性,最終都將變成海市蜃樓。


希望使用鋰離子充電電池的產(chǎn)品制造方要與電池技術(shù)人員深入交流,學(xué)習(xí)更多鋰離子充電電池的使用方法。當(dāng)然,這個(gè)問(wèn)題不僅機(jī)器制造方,電池設(shè)計(jì)方也要注意。


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