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鈷酸鋰和錳酸鋰有什么區(qū)分?是鈷酸鋰好還是錳酸鋰好

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年05月20日  

其高比能量使鈷酸鋰成為手機(jī),筆記本電腦和數(shù)碼相機(jī)的熱門選擇。電池由氧化鈷陰極和石墨碳陽極組成。陰極具有分層結(jié)構(gòu),在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極,充電過程則流動方向相反。


陰極具有分層結(jié)構(gòu)。在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極;充電時(shí)流量從陰極流向陽極。鈷酸鋰的缺點(diǎn)是壽命相對較短,熱穩(wěn)定性低和負(fù)載能力有限(比功率)。像其他鈷混合鋰離子電池相同,鈷酸鋰采用石墨陽極,其循環(huán)壽命重要受到固體電解質(zhì)界面(SEI)的限制,重要表現(xiàn)在SEI膜的逐漸增厚,和快速充電或者低溫充電過程的陽極鍍鋰問題。較新的材料體系新增了鎳,錳和/或鋁以提高壽命,負(fù)載能力和降低成本。


鈷酸鋰不應(yīng)以高于容量的電流進(jìn)行充電和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池只能以小于等于2,400mA充電和放電。強(qiáng)制快速充電或施加高于2400mA的負(fù)載會導(dǎo)致過熱和超負(fù)荷的應(yīng)力。為獲得最佳快速充電,制造商建議充電倍率為0.8C或約2,000mA。電池保護(hù)電路將能量單元的充電和放電速率限制在約1C的安全水平。


六角蜘蛛圖(圖2)總結(jié)了與運(yùn)行相關(guān)的具體能量或容量方面的鈷酸鋰性能;具體功率或供應(yīng)大電流的能力;安全;在高低溫環(huán)境下的性能表現(xiàn);壽命包括日歷壽命和循環(huán)壽命;成本特性。蜘蛛圖中沒有顯示的其他重要特點(diǎn)還包括毒性,快速充電能力,自放電和保質(zhì)期。


鈷酸鋰氧化物:LiCoO2陰極(約60%Co),石墨陽極


短型:LCO或Li-鈷。始于1991年以來


電壓


標(biāo)稱值為3.60V;典型工作范圍3.0-4.2V/電池


比能(容量)


150-200Wh/公斤。特種電池供應(yīng)高達(dá)240Wh/kg。


充電(C率)


0.7-1C,充電至4.20V(大部分電池);典型充電時(shí)長3小時(shí);1C以上的充電電流會縮短電池壽命。


放電(C率)


1C;放電截止電壓2.50V。1C以上的放電電流會縮短電池壽命。


循環(huán)壽命


500-1000,與放電深度,負(fù)荷,溫度有關(guān)


熱失控


150C(302F)。滿充狀態(tài)容易帶來熱失控


應(yīng)用


手機(jī),平板電腦,筆記本電腦,相機(jī)


注釋


非常高的比能量,有限的比功率。鈷很昂貴。被用作能量型電池。市場份額穩(wěn)定。


錳酸鋰(LiMn2O4)


尖晶石錳酸鋰離子電池首次發(fā)表于1983年的材料研究報(bào)告中。1996年,Moli能源公司將錳酸鋰為陰極材料的鋰離子電池商業(yè)化。該架構(gòu)形成三維尖晶石結(jié)構(gòu),可改善電極上的離子流動,從而降低內(nèi)部電阻并改善電流承載能力。尖晶石的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是熱穩(wěn)定性高,安全性提高,但循環(huán)和日歷壽命有限。


低電池內(nèi)阻可實(shí)現(xiàn)快速充電和大電流放電。18650型電芯,錳酸鋰離子電池可以在20-30A的電流下放電,并具有適度的熱量積累。也可以施加高達(dá)50A1秒負(fù)載脈沖。在此電流下持續(xù)的高負(fù)荷會導(dǎo)致熱量積聚,電池溫度不能超過80C(176F)。錳酸鋰用于電動工具,醫(yī)療器械,以及混合動力和純電動汽車。


該尖晶石結(jié)構(gòu)通常由連接成晶格的菱形形狀組成,一般在電池化成后出現(xiàn)。


錳酸鋰陰極結(jié)晶形成具有在化成后成型的三維骨架結(jié)構(gòu)。尖晶石供應(yīng)低電阻,但比能量低于鈷酸鋰。


錳酸鋰的容量大約比鈷酸鋰低三分之一。設(shè)計(jì)靈活性使工程師能夠選擇最大限度地延長電池的使用壽命,或者提高最大負(fù)載電流(比功率)或容量(比能)。例如,18650電池的長壽命版本只有1,100mAh的適中容量;高容量版本則達(dá)到1,500mAh。


這些特性參數(shù)似乎不太理想,但新設(shè)計(jì)在功率,安全性和壽命方面有所改進(jìn)。純錳酸鋰離子電池今天不再普遍;它們只在特殊情況下應(yīng)用。


盡管整體性能一般,但新型錳酸鋰設(shè)計(jì)可以提高功率,安全性和壽命。


大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延長壽命。這種組合帶來了每個(gè)系統(tǒng)的最佳性能,而大多數(shù)電動汽車,如日產(chǎn)Leaf,雪佛蘭Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部分可以達(dá)到30%左右,可以在加速時(shí)供應(yīng)較高的電流;NMC部分供應(yīng)了很長的續(xù)航里程。


鋰離子電池研究傾向于將錳酸鋰與鈷,鎳,錳和/或鋁組合作為活性陰極材料。在一些架構(gòu)中,少量硅被添加到陽極。這供應(yīng)了25%的容量提升;然而,硅隨著充放電膨脹和收縮,從而引起機(jī)械應(yīng)力,容量提升通常與短的循環(huán)壽命緊密聯(lián)系。


可以方便地選擇這三種活性金屬以及硅增強(qiáng)來提高比能(容量),比功率(負(fù)載能力)或壽命。消費(fèi)電池要大容量,而工業(yè)應(yīng)用要電池系統(tǒng),具有良好的負(fù)載能力,壽命長,并供應(yīng)安全可靠的服務(wù)。


匯總表


錳酸鋰氧化物:LiMn2O4陰極,石墨陽極;


簡稱:LMO或Li-Mn(尖晶石結(jié)構(gòu))始于1996年以來


電壓


3.70V(3.80V)標(biāo)稱值;典型工作范圍3.0-4.2V/每只電池


比能(容量)


100-150Wh/kg的


充電(C率)


典型值為0.7-1C,最大值為3C,充電至4.20V(大部分電池)


放電(C率)


1C;一些電池可以達(dá)到10C,30C脈沖(5s),2.50V截止


循環(huán)壽命


300-700(與放電深度,溫度有關(guān))


熱失控


典型值為250C(482F)。高電荷促進(jìn)熱失控


應(yīng)用


電動工具,醫(yī)療設(shè)備,電動動力傳動系統(tǒng)


注釋


功率大但容量少;比鈷酸鋰更安全;通常與NMC混合以提高性能。


鎳鈷錳酸鋰(LiNiMnCoO2或NMC)


最成功的鋰離子體系之一是鎳錳鈷(NMC)的陰極組合。與錳酸鋰類似,這個(gè)體系可以定制用作能量電池或功率電池。例如,中等負(fù)載條件下的18650電池中的NMC具有約2,800mAh的容量并且可以供應(yīng)4A至5A放電電流;同一類型的NMC在針對特定功率進(jìn)行優(yōu)化時(shí),容量僅為2,000mAh,但可供應(yīng)20A的持續(xù)放電電流。硅基陽極將達(dá)到4000mAh以上,但負(fù)載能力降低,循環(huán)壽命縮短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即陽極隨著充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機(jī)械應(yīng)力大結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。


NMC的秘密在于鎳和錳的結(jié)合。與此類似的是食鹽,其中重要成分鈉和氯化物本身是有毒的,但將它們混合起來作為調(diào)味鹽和食品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩(wěn)定性差;錳尖晶石結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)低內(nèi)阻但比能量低。兩種活性金屬優(yōu)勢互補(bǔ)。


NMC是電動工具,電動自行車和其他電動動力系統(tǒng)的首選電池。陰極組合通常是三分之一鎳,三分之一錳和三分之一鈷,也被稱為1-1-1。這供應(yīng)了一種獨(dú)特的混合物,由于鈷含量降低,也降低了原材料成本。另一個(gè)成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用其他不同量的陰極材料組合。


由于鈷的高成本,電池制造商從鈷系轉(zhuǎn)向鎳陰極。鎳基系統(tǒng)比鈷基電池具有更高的能量密度,更低的成本和更長的循環(huán)壽命,但是它們的電壓略低。


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