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鈷酸鋰和錳酸鋰有什么區分?是鈷酸鋰好還是錳酸鋰好

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年05月20日  

其高比能量使鈷酸鋰成為手機,筆記本電腦和數碼相機的熱門選擇。電池由氧化鈷陰極和石墨碳陽極組成。陰極具有分層結構,在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極,充電過程則流動方向相反。


陰極具有分層結構。在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極;充電時流量從陰極流向陽極。鈷酸鋰的缺點是壽命相對較短,熱穩定性低和負載能力有限(比功率)。像其他鈷混合鋰離子電池相同,鈷酸鋰采用石墨陽極,其循環壽命重要受到固體電解質界面(SEI)的限制,重要表現在SEI膜的逐漸增厚,和快速充電或者低溫充電過程的陽極鍍鋰問題。較新的材料體系新增了鎳,錳和/或鋁以提高壽命,負載能力和降低成本。


鈷酸鋰不應以高于容量的電流進行充電和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池只能以小于等于2,400mA充電和放電。強制快速充電或施加高于2400mA的負載會導致過熱和超負荷的應力。為獲得最佳快速充電,制造商建議充電倍率為0.8C或約2,000mA。電池保護電路將能量單元的充電和放電速率限制在約1C的安全水平。


六角蜘蛛圖(圖2)總結了與運行相關的具體能量或容量方面的鈷酸鋰性能;具體功率或供應大電流的能力;安全;在高低溫環境下的性能表現;壽命包括日歷壽命和循環壽命;成本特性。蜘蛛圖中沒有顯示的其他重要特點還包括毒性,快速充電能力,自放電和保質期。


鈷酸鋰氧化物:LiCoO2陰極(約60%Co),石墨陽極


短型:LCO或Li-鈷。始于1991年以來


電壓


標稱值為3.60V;典型工作范圍3.0-4.2V/電池


比能(容量)


150-200Wh/公斤。特種電池供應高達240Wh/kg。


充電(C率)


0.7-1C,充電至4.20V(大部分電池);典型充電時長3小時;1C以上的充電電流會縮短電池壽命。


放電(C率)


1C;放電截止電壓2.50V。1C以上的放電電流會縮短電池壽命。


循環壽命


500-1000,與放電深度,負荷,溫度有關


熱失控


150C(302F)。滿充狀態容易帶來熱失控


應用


手機,平板電腦,筆記本電腦,相機


注釋


非常高的比能量,有限的比功率。鈷很昂貴。被用作能量型電池。市場份額穩定。


錳酸鋰(LiMn2O4)


尖晶石錳酸鋰離子電池首次發表于1983年的材料研究報告中。1996年,Moli能源公司將錳酸鋰為陰極材料的鋰離子電池商業化。該架構形成三維尖晶石結構,可改善電極上的離子流動,從而降低內部電阻并改善電流承載能力。尖晶石的另一個優點是熱穩定性高,安全性提高,但循環和日歷壽命有限。


低電池內阻可實現快速充電和大電流放電。18650型電芯,錳酸鋰離子電池可以在20-30A的電流下放電,并具有適度的熱量積累。也可以施加高達50A1秒負載脈沖。在此電流下持續的高負荷會導致熱量積聚,電池溫度不能超過80C(176F)。錳酸鋰用于電動工具,醫療器械,以及混合動力和純電動汽車。


該尖晶石結構通常由連接成晶格的菱形形狀組成,一般在電池化成后出現。


錳酸鋰陰極結晶形成具有在化成后成型的三維骨架結構。尖晶石供應低電阻,但比能量低于鈷酸鋰。


錳酸鋰的容量大約比鈷酸鋰低三分之一。設計靈活性使工程師能夠選擇最大限度地延長電池的使用壽命,或者提高最大負載電流(比功率)或容量(比能)。例如,18650電池的長壽命版本只有1,100mAh的適中容量;高容量版本則達到1,500mAh。


這些特性參數似乎不太理想,但新設計在功率,安全性和壽命方面有所改進。純錳酸鋰離子電池今天不再普遍;它們只在特殊情況下應用。


盡管整體性能一般,但新型錳酸鋰設計可以提高功率,安全性和壽命。


大多數錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延長壽命。這種組合帶來了每個系統的最佳性能,而大多數電動汽車,如日產Leaf,雪佛蘭Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部分可以達到30%左右,可以在加速時供應較高的電流;NMC部分供應了很長的續航里程。


鋰離子電池研究傾向于將錳酸鋰與鈷,鎳,錳和/或鋁組合作為活性陰極材料。在一些架構中,少量硅被添加到陽極。這供應了25%的容量提升;然而,硅隨著充放電膨脹和收縮,從而引起機械應力,容量提升通常與短的循環壽命緊密聯系。


可以方便地選擇這三種活性金屬以及硅增強來提高比能(容量),比功率(負載能力)或壽命。消費電池要大容量,而工業應用要電池系統,具有良好的負載能力,壽命長,并供應安全可靠的服務。


匯總表


錳酸鋰氧化物:LiMn2O4陰極,石墨陽極;


簡稱:LMO或Li-Mn(尖晶石結構)始于1996年以來


電壓


3.70V(3.80V)標稱值;典型工作范圍3.0-4.2V/每只電池


比能(容量)


100-150Wh/kg的


充電(C率)


典型值為0.7-1C,最大值為3C,充電至4.20V(大部分電池)


放電(C率)


1C;一些電池可以達到10C,30C脈沖(5s),2.50V截止


循環壽命


300-700(與放電深度,溫度有關)


熱失控


典型值為250C(482F)。高電荷促進熱失控


應用


電動工具,醫療設備,電動動力傳動系統


注釋


功率大但容量少;比鈷酸鋰更安全;通常與NMC混合以提高性能。


鎳鈷錳酸鋰(LiNiMnCoO2或NMC)


最成功的鋰離子體系之一是鎳錳鈷(NMC)的陰極組合。與錳酸鋰類似,這個體系可以定制用作能量電池或功率電池。例如,中等負載條件下的18650電池中的NMC具有約2,800mAh的容量并且可以供應4A至5A放電電流;同一類型的NMC在針對特定功率進行優化時,容量僅為2,000mAh,但可供應20A的持續放電電流。硅基陽極將達到4000mAh以上,但負載能力降低,循環壽命縮短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即陽極隨著充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機械應力大結構不穩定。


NMC的秘密在于鎳和錳的結合。與此類似的是食鹽,其中重要成分鈉和氯化物本身是有毒的,但將它們混合起來作為調味鹽和食品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩定性差;錳尖晶石結構可以實現低內阻但比能量低。兩種活性金屬優勢互補。


NMC是電動工具,電動自行車和其他電動動力系統的首選電池。陰極組合通常是三分之一鎳,三分之一錳和三分之一鈷,也被稱為1-1-1。這供應了一種獨特的混合物,由于鈷含量降低,也降低了原材料成本。另一個成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用其他不同量的陰極材料組合。


由于鈷的高成本,電池制造商從鈷系轉向鎳陰極。鎳基系統比鈷基電池具有更高的能量密度,更低的成本和更長的循環壽命,但是它們的電壓略低。


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