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石墨烯動(dòng)力鋰電池應(yīng)用還有多遠(yuǎn)?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年04月21日  

電動(dòng)汽車在國家政策的推動(dòng)下開始加速發(fā)展,而關(guān)于剛剛接觸純電動(dòng)汽車的消費(fèi)者而言,最為關(guān)心的還是充電時(shí)間和續(xù)航里程的問題。但在目前的技術(shù)水平下,充電時(shí)間與續(xù)航里程往往難以兼得,一種更加專注于新增電池的能量,從而新增續(xù)航里程;而另一種則更加專注于改善動(dòng)力鋰電池的充電性能,以縮短電動(dòng)汽車的充電時(shí)間。


影響動(dòng)力鋰電池充電速度的因素有什么?


要說影響動(dòng)力鋰電池充電速度的因素,動(dòng)力鋰電池本身所使用的材料起到了至關(guān)重要的用途。充電時(shí),鋰離子要加速瞬時(shí)嵌入到負(fù)極,這對(duì)動(dòng)力鋰電池負(fù)極快速接收鋰離子的能力有著很大的挑戰(zhàn)。因此,若要想提高動(dòng)力鋰電池的充電速度,其電池電極材料的應(yīng)用成為了關(guān)鍵。


動(dòng)力鋰電池具備更高的充電速率,就意味著電極材質(zhì)較為活躍,日常使用當(dāng)中、特別是充電過程當(dāng)中可能會(huì)帶來更多的不穩(wěn)定性以及更大的發(fā)熱量。因此,通過改善電極材質(zhì)達(dá)到提升充電速率的方式,會(huì)導(dǎo)致動(dòng)力鋰電池成本的直線上升。


既然充電是一個(gè)充電樁與電動(dòng)汽車交互的行為,那么充電樁也會(huì)影響充電速度的快慢。因不同運(yùn)營商的充電樁,能夠輸出的充電功率也不同。在動(dòng)力鋰電池能夠兼容的情況下,更高的充電功率能夠直接影響充電速度。


動(dòng)力鋰電池的充電、放電,實(shí)質(zhì)上是一種化學(xué)反應(yīng),而化學(xué)反應(yīng)在不同的環(huán)境溫度下會(huì)呈現(xiàn)出不同的反應(yīng)速度。動(dòng)力鋰電池低于理想使用溫度時(shí),低溫會(huì)降低電極的活躍性,導(dǎo)致充電速度降低;而高于動(dòng)力鋰電池使用溫度時(shí),電極會(huì)過于活躍出現(xiàn)諸多不穩(wěn)定的因素,存在一定風(fēng)險(xiǎn)。


實(shí)現(xiàn)動(dòng)力鋰電池快速充電新方向?


去年十月,東芝宣布成功研發(fā)新一代車用鋰離子電池,有望在2019年商用。該電池正是采用了鈦鈮氧化物材料,相對(duì)目前三元、磷酸鐵鋰等技術(shù),其實(shí)現(xiàn)了顛覆性進(jìn)步。新電池具備能量密度高、充電效率快等優(yōu)點(diǎn),只需充電6分鐘就能達(dá)到90%的電量,可行駛320公里。目前鋰離子電池平均需30分鐘才能充至80%電量。


石墨烯在鋰離子電池的應(yīng)用中,重要做負(fù)極活性材料和導(dǎo)電添加劑,可以大幅改善導(dǎo)電情況,降低內(nèi)阻,提升放電及充電速率,容量更高。


近期,三星公布了一則報(bào)告稱,目前已研發(fā)出了基于石墨烯材料的新電池技術(shù),基于石墨烯材質(zhì)所造的電池將會(huì)比目前市面上的普通電池高出45%的容量,能夠在提高容量的同時(shí)擁有比標(biāo)準(zhǔn)充電速度快5倍的充電速度。


但目前的科技水平,在石墨烯的提取過程中仍然存在著很多難題,并無法實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),提煉的過程當(dāng)中也可能帶倆很大的環(huán)境污染問題。因此,石墨烯動(dòng)力鋰電池若要實(shí)現(xiàn)應(yīng)用還有很長(zhǎng)的路要走。


迄今為止,石墨烯并沒有引發(fā)鋰離子電池領(lǐng)域技術(shù)革命。雖然相關(guān)研究聲稱取得了重要進(jìn)展,但其通常沒有明確的應(yīng)用目標(biāo),使得石墨烯僅僅停留在學(xué)術(shù)研究領(lǐng)域;當(dāng)下的研究常采用不合時(shí)宜的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),與其他材料比較時(shí)使用的指標(biāo)有失公允。研究通常關(guān)注質(zhì)量比容量,然而石墨烯的多孔、低密度導(dǎo)致其體積比容量低,這在實(shí)際應(yīng)用中更加重要,而研究者通常對(duì)此視而不見。文獻(xiàn)通常將石墨烯的用途歸因于其提高了電導(dǎo)率,然而石墨烯多孔的結(jié)構(gòu)有利于鋰離子傳導(dǎo),對(duì)這一問題的關(guān)注相當(dāng)少,眾多文獻(xiàn)在對(duì)照組實(shí)驗(yàn)中也從來沒考慮過這一問題。


關(guān)于新材料的研究通常使用半電池測(cè)試,其對(duì)電極為金屬鋰。然而,單電極的能量密度、功率密度的實(shí)際上是無意義的,且極具誤導(dǎo)性。在半電池體系下,充放電電壓和庫侖效率是更重要的指標(biāo)。對(duì)材料進(jìn)行全電池測(cè)試,方能得到更加公允、可靠的評(píng)估結(jié)果。然而,在計(jì)算全電池的能量、功率時(shí),文獻(xiàn)通常只計(jì)算了兩個(gè)電極的其中之一,導(dǎo)致數(shù)據(jù)虛高。此外,由于石墨烯具有多孔結(jié)構(gòu),要加入更多的電解液以充分浸潤(rùn),但是沒人考慮過電解液添加量對(duì)能量密度的影響。


作者對(duì)相關(guān)文獻(xiàn)的分析表明,目前最有效的策略是,石墨烯作為導(dǎo)電碳網(wǎng)絡(luò)與電活性材料復(fù)合。通常石墨烯與高電壓負(fù)極材料(TiO2,LTO)、鋰脫出電位較低合金負(fù)極(Si,Ge)復(fù)合時(shí)性能比較好。而石墨烯與轉(zhuǎn)換機(jī)理負(fù)極材料(金屬氧化物如Fe3O4)的復(fù)合效果通常不佳。在這些報(bào)道中,復(fù)合材料的制備方法非常重要,總體來說,一鍋合成法等將石墨烯和電極材料緊密結(jié)合的方法比物理混合、機(jī)械混合效果更好。


單純的石墨烯作為活性材料,石墨烯僅在幾個(gè)特定的方面(低溫性能、高功率輸出等)優(yōu)于商用石墨負(fù)極。(要強(qiáng)調(diào),在這方面應(yīng)用的石墨烯是指多層石墨烯;單層和雙層石墨烯無法作為鋰離子電池負(fù)極活性物質(zhì)。)石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極的劣勢(shì)包括其較高的電位、儲(chǔ)能效率低下、SEI膜形成過程中大量的不可逆容量。因此,石墨烯作為負(fù)極時(shí)必須做預(yù)鋰化處理,這新增了電池制造難度。作者不看好預(yù)鋰技術(shù)的商業(yè)化前景。


石墨烯制備方法多樣(圖3)。作者認(rèn)為,液相剝離和CVD法制備的石墨烯比RGO效果更好,然而通常研究使用后者。此外,作者看好采用雜原子摻雜的策略改善石墨烯穩(wěn)定性和提高鋰離子電池容量。


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