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什么因素影響了鋰離子電池的內阻?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年02月25日  

內阻是影響鋰離子電池功率性能和放電效率的重要因素,隨著鋰離子電池存儲時間的新增,電池不斷老化,其內阻不斷增大。不同類型的鋰離子電池內阻變化程度不同。


內阻是衡量鋰離子電池功率性能和評估鋰離子電池壽命的重要參數,一直以來也備受關注。鋰離子電池初始的內阻大小重要由電池的結構設計、原材料性能和制程工藝決定。


而內阻是影響電池功率性能和放電效率的重要因素,它的初始大小重要由電池的結構設計、原材料性能和制程工藝決定。


隨著鋰離子電池的使用,電池性能不斷衰減,重要表現為容量衰減、內阻新增、功率下降等,電池內阻的變化受溫度、放電深度等多種使用條件的影響。因此,結合電池結構設計、原材料性能、制程工藝和使用條件等方面闡述了影響電池內阻的因素。


電阻是鋰離子電池在工作時,電流流過電池內部受到的阻力。通常,鋰離子電池內阻分為歐姆內阻和極化內阻。歐姆內阻由電極材料、電解液、隔膜電阻及各部分零件的接觸電阻組成。極化內阻是指電化學反應時由極化引起的電阻,包括電化學極化內阻和濃差極化內阻。電池的歐姆內阻由電池的總電導率決定,電池的極化內阻由鋰離子在電極活性材料中的固相擴散系數決定。


歐姆內阻


歐姆內阻重要分為三個部分,一是離子阻抗,二是電子阻抗,三是接觸阻抗。我們希望鋰離子電池的內阻越小越小,那么就要針對此三項內容采取具體措施來降低歐姆內阻。


離子阻抗


鋰離子電池離子阻抗是指鋰離子在電池內部傳遞所受到的阻力。在鋰離子電池中鋰離子遷移速度和電子傳導速度起著同樣重要的用途,離子阻抗重要受正負極材料、隔膜以及電解液的影響。想要降低離子阻抗,要做好以下幾點:


保證正負極材料和電解液具有良好的浸潤性


在極片設計時要選定合適的壓實密度,假如壓實密度過大,電解液不易浸潤,會提高離子阻抗。關于負極極片來說,假如首次充放電時在活物質表面形成的SEI膜過厚,也會提高離子阻抗,這時要調節電池的化成工藝來解決。


電解液的影響


電解液要具有合適的濃度、粘度和電導率。電解液粘度過高時,不利于其與正負極活物質之間的浸潤。同時,電解液也要較低的濃度,濃度過高同樣不利于其流動浸潤。電解液的電導率是影響離子阻抗的最重要的因素,其決定著離子的遷移。


隔膜對離子阻抗的影響


隔膜對離子阻抗的重要影響因素有:隔膜中電解液分布、隔膜面積、厚度、孔隙大小、孔隙率以及曲折系數等。關于陶瓷隔膜來說,還要預防陶瓷顆粒堵塞隔膜孔隙不利于離子通過。在保證電解液充分浸潤隔膜的同時,還不能有余量的電解液殘留其中,降低電解液的使用效率。


電子阻抗


電子阻抗的影響因素比較多,可以從材料、工藝等方面進行著手改善。


正負極極板


正負極極板影響電子阻抗的因素重要有:活物質與集流體的接觸、活物質本身因素、極板參數等。活物質要與集流體面充分接觸,可以從集流體銅箔、鋁箔基材上,正負極漿料粘接性上考慮。活物質本身的孔隙率、顆粒表面副產物、與導電劑混合不均勻等均會造成電子阻抗變化。極板參數如活物質密度太小時,顆粒間隙大,不利于電子傳導。


隔膜


隔膜對電子阻抗的影響因素重要有:隔膜厚度、孔隙率以及充放電過程中的副產物。前兩者很容易理解,在電芯拆解之后經常會發現隔膜上沾著厚厚一層褐色物質,里面包括石墨負極及其反應副產物,會造成隔膜孔堵塞,降低電池使用壽命。

鋰離子電池內阻過大原因


工藝方面


1、正極配料導電劑過少(材料與材料之間導電性不好,因為鋰鈷本身的導電性非常差)


2、正極配料粘結劑過多(粘結劑一般都是高分子材料,絕緣性能較強)


3、負極配料粘結劑過多(粘結劑一般都是高分子材料,絕緣性能較強)


4、配料分散不均勻


5、配料時粘結劑溶劑不完全


6、涂布拉漿面密度設計過大


7、壓實密度太大,輥壓過實


8、正極耳焊接不牢,出現虛焊接


9、電池貯存環境不合理


材料方面


1、鋰離子電池正極材料電阻大(導電性差,如如磷酸鐵鋰)


2、隔膜材料影響(隔膜厚度、孔隙率小、孔徑小)


3、電解液材料影響(電導率小、粘度大)


4、正極PVDF材料影響(量多或者分子量大)


5、正極導電劑材料影響(導電性差,電阻高)


6、正負極極耳材料影響(厚度薄導電性差,厚度不均,材料純度差)


7、銅箔,鋁箔材料導電性差或表面有氧化物


8、蓋板極柱鉚接接觸內阻偏大


9、負極材料電阻大


內阻是評價鋰離子電池性能的重要指標之一。鋰離子電池內阻的測試包括交流內阻與直流內阻。關于單體電池,一般以交流內阻來進行評價,即通常稱為歐姆內阻。但關于大型鋰離子電池組應用,如電動汽車用電源系統來說,由于測試設備等方面的限制,不能或不方便來直接進行交流內阻的測試,一般通過直流內阻來評價電池組的特性。


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