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上海硅酸鹽所新型高功率儲能電極材料研究取得系列進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年08月27日  

鋰離子電池和超級電容器是儲能原理不同、各有特點的兩類代表性儲能器件。鋰離子電池能量密度高(~250Whkg-1),但功率密度偏低(<1kWkg-1),而超級電容器功率密度高(~15kWkg-1)但能量密度過低(<20Whkg-1)。超越上述兩類儲能器件的儲能極限,發(fā)展兼具高能量密度和高功率密度儲能器件的新型電極材料,是化學(xué)儲能領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)的難題。


近期,我國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所先進材料與新能源應(yīng)用研究團隊在高比電容少層介孔碳電極材料的宏量制備方法、極速儲放能的高比容量黑色二氧化鈦電極材料、超高倍率電容式儲能的納孔氧化鈮基單晶等方面取得系列進展,支撐了融合“電容+電池”儲能優(yōu)點的高能量和高功率儲能器件性能實現(xiàn)突破。


針對碳材料表面雙電層儲能比容量低的問題,該研究團隊基于早期設(shè)計的高比電容的氮摻雜少層碳介孔,以實現(xiàn)高性能氮摻雜碳的宏量制備與實際應(yīng)用為導(dǎo)向,提出了“硅原子錨定活性氮”、“硅-硼/鋁原子協(xié)同調(diào)控活性氮類型/含量”、“鎂輔助調(diào)控孔結(jié)構(gòu)”等材料設(shè)計與制備新思路,發(fā)明了“溶膠凝膠-熱處理”相結(jié)合的規(guī)模化制備氮摻雜無序介孔少層碳的新方法,所得氮摻雜碳材料導(dǎo)電率達(dá)150S/cm、比電容達(dá)690F/g、30,000次循環(huán)容量保持率達(dá)90%。已申請多項國家發(fā)明專利,相關(guān)成果發(fā)表在J.EnergyChem.、ACSAppl.Mater.Interfaces、BatteriesSupercaps上。


針對常規(guī)金屬氧化物體相儲能難以實現(xiàn)高功率儲能的問題,該研究團隊運用前期的量子電容概念闡述了介孔/納孔尺度的表層量子極化電容,結(jié)合密度泛函計算態(tài)密度分布研究,發(fā)現(xiàn)活性氮摻雜二氧化鈦具備質(zhì)子耦合電子反應(yīng)的儲電新機理。基于前期發(fā)明的“低溫還原+元素?fù)诫s”制備高導(dǎo)電黑色氧化鈦的制備方法,發(fā)現(xiàn)9.29at%高濃度摻雜黑色TiO2-x:N比電容高達(dá)750F/g,改變了寬禁帶半導(dǎo)體二氧化鈦無法應(yīng)用于超級電容器電極的傳統(tǒng)認(rèn)識。相關(guān)成果發(fā)表在Sci.ChinaMater.上。


針對鋰電負(fù)極材料倍率性能差的問題,該研究團隊提出可實現(xiàn)“離子+電子”快速遷移的“孔道+單晶”多孔單晶結(jié)構(gòu)設(shè)計思想,融合體相和表面高儲能且極速充放電的優(yōu)異特性。該研究基于前期工作中模擬自然界的熱液蝕變發(fā)明原子尺度微溶蝕法,并結(jié)合高溫低氧分壓誘導(dǎo)氧缺陷,成功制備了高比表面積的納孔單晶黑色Nb2O5-x,儲鋰比容量253mAh/g,電容式容量高達(dá)87%,具有極高的倍率性能(187mAh/g@25C@4000次循環(huán)、70mAh/g@250C),比容量和倍率特性遠(yuǎn)優(yōu)于氧化物性能最佳的“零應(yīng)變”Li4Ti5O12材料,驗證了納孔單晶結(jié)構(gòu)具有融合體相和表面的高儲能且極速充放電的優(yōu)異特性,已實現(xiàn)宏量制備并應(yīng)用于超高倍率儲能器件中,實現(xiàn)了200C超高倍率儲放電和高能量密度139Wh/kg。相關(guān)成果發(fā)表在iScience上。


相關(guān)研究獲得國家重點研發(fā)計劃、科技部重點領(lǐng)域創(chuàng)新團隊等項目的資助和支持。相關(guān)成果《面向高功率儲能應(yīng)用的高性能電極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能調(diào)控》項目獲2019年上海市自然科學(xué)一等獎。


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