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深析鈦酸鋰動力鋰電池的產業化和應用前景

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年07月23日  

一、我國新能源汽車的產業化現狀


能源瓶頸和環境污染已成為全球性問題,交通污染已成為我國城市PM2.5等顆粒污染物的來源之一,霧霾天氣頻頻發生,控車治霾的思路被廣泛提及。相比限購、限行等限制性行政政策而言,大力推廣和發展低排放的新能源汽車,包括純電動汽車(EV)、插電式混合動力汽車(PHEV)、燃料動力電池汽車等,是有效治理污染的重要途徑之一,這一觀點已成為國際共識。


發達國家如美國、日本等紛紛制定了國家計劃來推進傳統汽車產業的升級。美國出臺了一系列新能源計劃,將大力發展電動汽車作為執行新能源戰略的重要內容。2012年美國啟動電動汽車國家創新計劃《EVEverywhere》,加大對高性能鋰離子電池材料、插電式車輛技術、輕量化技術等關鍵技術的支持。日本一直將發展清潔能源、可再生能源作為國家戰略的重要內容,國家政策對新能源汽車發展始終給予大力支持,計劃到2020年普及以電動汽車為主體的下一代汽車。目前日本混合動力電動汽車全球銷量第1,其產業化推進純電驅動電動汽車的進程也是全球最快的。


近年來,我國政府采取了一系列措施推廣新能源汽車,一方面中央和地方政府相繼出臺了各種新能源汽車補貼政策鼓勵消費者購買電動汽車;另一方面通過制定未來我國汽車燃耗目標倒逼整車公司發展電動汽車,如圖1所示。除了政策指導,我國政府還利用各種機會積極推廣新能源汽車的使用。繼奧運會和世博會2大盛會之后,近年舉辦的全國兩會、中博會、達沃斯論壇、博鰲論壇等都有新能源汽車示范運行。國內車企也紛紛涉足新能源汽車的研發、生產、示范運行及其產業化進程。比亞迪股份有限公司、奇瑞汽車有限公司、東風汽車公司、長安汽車股份有限公司、上海汽車集團股份有限公司、我國第一汽車集團公司、宇通集團、中通客車控股股份有限公司(簡稱“中通客車”)和重慶恒通客車有限公司等目前已經成功研發多款轎車及客車等。


圖1未來我國汽車平均能耗目標


在政府一系列利好政策的引導下,我國新能源汽車研發呈現較好的發展局面,各汽車廠商也積極推廣新能源汽車,并取得了較好成績。根據我國汽車工業協會最新公布的數據,2015年1—七月,新能源汽車生產95530輛,銷售89549輛,同比分別上升2.5倍和2.6倍。七月,新能源汽車銷售更是取得了同比上升3.3倍的佳績。新能源電動汽車市場在不斷升溫,動力鋰電池也進入高速發展期,據統計,今年上半年動力鋰電池產量達到2.72GWh,較去年上半年的0.94GWh上升近2倍。


二、新能源汽車對動力鋰電池的應用需求


動力鋰電池是各種電動汽車輛的能量載體和動力來源,動力鋰電池的性能直接決定了車輛的性能。新能源汽車用動力鋰電池包含:鉛酸電池、鋰離子電池、鎳氫電池、超級電容、燃料動力電池等。為了滿足新能源汽車等技術的應用要求,動力鋰電池要具有高安全性、高能量密度、高功率性能、優異的循環壽命、工作溫度范圍廣和低成本等特性。新能源汽車包含混合電動汽車(HEV)、燃料動力電池混合電動汽車(FC-HEV)、插電式混合電動汽車(PHEV)和純電動汽車(EV)等。不同類型的電動汽車對動力蓄電池的要求不同,概述如表1所示。


表1不同電動汽車對動力鋰電池的要求


從表1中可以看出,鋰離子電池的性能幾乎可以滿足所有類型電動汽車要,鋰離子電池是當前所有可充電電池中綜合性能最優的一種電池,也是目前最佳的能應用于插電式混合動力汽車和純電動汽車的電池。


鋰離子電池負極材料包含碳負極材料、鈦氧化物、錫與碳的復合物、硅的復合物等。目前商業化的鋰離子電池的負極材料重要采用碳負極材料。碳負極材料電池有著比能量高、功率性能好等優勢,但是碳電極與金屬鋰的電位接近,當電池過充電時容易在碳電極表面析出金屬鋰形成鋰枝晶,鋰枝晶會刺穿隔膜引起短路等安全隱患問題。同時,碳負極電池在首次化成時電極表面還原形成表面膜(SEI膜),SEI膜的形成和修復過程會消耗電解液,造成不可逆容量加大,電池衰減加劇而影響電池使用壽命。尖晶石結構的鈦酸鋰負極材料嵌鋰電位約1.5V,不會形成鋰枝晶,在充放電過程中體積應變小于1%,并且納米化的鈦酸鋰離子電池具有大電流充放電能力,能夠數分鐘完成充電,即便是在低溫環境條件下快速充電也難以析出鋰枝晶,所以鈦酸鋰離子電池具有循環壽命長和安全性能優異的特點,可以保障快速充電應用領域電池的耐久性和安全性。因此,以鈦酸鋰為負極的鋰離子電池在電動汽車要求高安全性、高穩定性和長壽命周期的應用領域具有獨特的優勢。


三、鈦酸鋰動力鋰電池的產業化


2008年東芝報道了4.2AhSCiB超級鋰離子電池(SuperChargeionBattery)高功率鈦酸鋰鋰離子動力鋰電池,標稱電壓為2.4V,能量密度約為67.2Wh/kg(131.6Wh/L)。由10個單元串聯組成的標準模塊能量密度約為50.4Wh/kg(74.7Wh/L)。在快速充放電條件下〔25℃,10C(42A)充電,15A放電〕,充放電循環3000次,容量衰減不到10%。以50A的大電流進行快充,電池單元及標準模塊均可在5min充滿90%以上的容量。電池還具有良好的低溫放電性能,在-30℃仍可放出80%以上的容量。


同期美國EnerDel、Altairnano公司也報道了各自研發的鈦酸鋰動力鋰電池適用于電動汽車和儲能領域。美國EnerDel公司開發的5Ah混合動力車用鋰離子電池,正極使用尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)材料。電池單元以50C倍率持續放電可以放出1C容量的95%以上,電池的溫度僅有34.4℃。在-30℃的條件下,以1C倍率放電仍可放出90%以上的容量。循環壽命方面,在55℃的高溫下,即使多次進行100%DOD5C充放電循環,1000次循環后仍有95%以上的容量保持率,顯示出優異的性能。美國AltairNanotechnologies公司開發的10Ah高功率鋰離子電池,以Li4Ti5O12為負極材料,鈷酸鋰(LiCoO2)基材料為正極,100%DOD10C充放電循環壽命更是高達20000次以上,在50%荷電狀態下10s輸出功率密度接近5000W/kg,10s輸入功率密度大于4000W/kg,并且具有優異的低溫放電性能,即使在-40℃的低溫下,電池的平均電壓仍達到2.1V以上,可以放出60%以上的容量。電池的熱穩定性能也十分優異,即使在240℃的高溫下,將電池儲存30min后不冒煙、不著火、不爆炸。從此以鈦酸鋰為負極的鋰離子動力鋰電池成為國內外公司和科研院所研發的熱點。


鈦酸鋰離子電池的工作電壓一般在2.2~2.5V,是碳負極電池工作電壓的2/3左右,在比能量相同的情況下,要鈦酸鋰離子電池的數量會多出1/3,因此鈦酸鋰離子電池每瓦時的成本稍高。但是考慮10年以上的使用壽命,其長周期使用成本則大大降低。近年來,我國采用鈦酸鋰離子電池為動力源的新能源汽車已開始投入運營,鈦酸鋰離子電池已實現國產化。已有鈦酸鋰離子電池應用報道的國內公司包括湖州微宏動力有限公司(簡稱“微宏動力”)、中信國安盟固利電源技術有限公司(簡稱“盟固利”)、珠海銀隆新能源有限公司(簡稱“珠海銀隆”)、安徽天康(集團)股份有限公司(簡稱“安徽天康”)等,應用于快充型純電動客車、插電式混合動力客車、雙源無軌電車等。


2011年微宏動力推出10Ah鈦酸鋰離子電池,應用于快充純電動及混合動力公交車,在重慶經過1年多的運行,行駛5萬多千米,充電2000多次,在重慶山地和44℃高溫的考驗下,經測試衰減不到1%。


2013年盟固利推出8.5Ah鈦酸鋰離子電池,單體電池6C充放電循環12000次容量保持初始容量的90%,電池組的壽命預計將達到80%,15000次;6C可充入91%容量,12C可充入85%容量。2014年初試運行于北京雙源無軌電車,如圖2所示。每天充放電約30次,運行一年后隨機對電池進行測試,測試數據顯示運行一年后電池容量及功率均無衰減,見圖3。2014年底盟固利為北京公交集團進一步供應了30套鈦酸鋰離子電池系統。


圖2盟固利為北京公交集團供應的鈦酸鋰離子電池及運行車輛


圖3運行一年后盟固利鈦酸鋰離子電池容量和功率曲線


珠海銀隆于2010年收購了掌握先進鈦酸鋰離子電池技術的AltairNanotechnologies公司51%的股份,開始投產鈦酸鋰離子電池,重要產品是180Ah的環形電池和45Ah的圓柱電池,應用于儲能和電動汽車領域。據報道2014年底在珠海投放了500輛純電動公交車。


當前國內鈦酸鋰離子電池性能與國外差距不大,鈦酸鋰離子電池具有快速充電、長壽命、高安全和良好的低溫特性等優點,用于新能源汽車領域正逐漸獲得青睞。北汽福田汽車股份有限公司、中通客車、金龍聯合汽車工業(蘇州)有限公司、廈門金龍汽車集團股份有限公司、安徽安凱汽車股份有限公司、寧波南車時代傳感技術有限公司等多家主流客車廠已相繼推出鈦酸鋰動力鋰電池的新能源客車。


四、鈦酸鋰動力鋰電池的應用前景


據國家發展改革委介紹,2015年力爭在北京六環內建成平均服務半徑為5kg的充電網絡,下一步將重點在社會公共停車場和京津冀高速路服務區等領域建充電樁。屆時,鈦酸鋰離子電池的快充優勢將得到充分發揮,并且未來充電網絡的大面積覆蓋使裝有鈦酸鋰離子電池的電動汽車能隨時、隨地充電,人們會漸漸淡化對鈦酸鋰離子電池能量密度的要求。隨著今后補貼政策的逐年遞減,相信未來單次循環成本較低、安全可靠的鈦酸鋰動力鋰電池會被廣泛應用成為電池領域的佼佼者。


除了新能源汽車領域,鈦酸鋰離子電池在儲能和軌道交通領域也將體現應用優勢。2014年十月,東芝公司宣布從電力服務公司ENERES接到了1萬臺輸出功率10kW、容量9.9kWh的蓄電池池系統訂單。2014年十一月,東芝宣布將向日本東北電力公司執行的“西仙臺變電站頻率變動對策蓄電池系統實證項目”供應輸出功率為40MW的蓄電系統,容量為20MW時,采用20Ah電池單元SCiB。蓄電系統用于應對輸出功率隨氣象條件變化的風力發電和光伏發電的頻率變動。


在軌道交通領域2014年十二月,東芝對外宣稱該公司已經向東武鐵道株式會社供應牽引式儲能系統(TESS)。列車駛入車站時,TESS會儲存列車減速出現的牽引能,并在加速駛離車站時釋放。我國2014年中信國安盟固利為長客動車供應了鈦酸鋰離子電池系統作為動力輔助電源。在我國東北高寒地區運行,使用工況為9C充電,10C放電,當列車駛入車站時,電池系統回收列車減速出現的牽引能,加速駛離車站時釋放電能。考慮到動車對電池的低溫性能、安全性和壽命作為重要要求指標,鈦酸鋰離子電池或將成為動車啟動和備用電源的最合適選擇。


鈦酸鋰離子電池憑借自身的顯著優勢投入市場,并將接受市場的檢驗,最終成績如何,尚需等待市場來評判。


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