多孔的聚烯烴因其優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性而被廣泛地用做商業(yè)化鋰離子電池隔膜。作為電池正負(fù)極之間防短路的隔絕層，聚烯烴隔膜極大地影響著電池的安全性能。其內(nèi)部的多孔結(jié)構(gòu)有利于電池在充放電過程中的鋰離子通過，但也導(dǎo)致了隔膜較差的機(jī)械性能。尤其是當(dāng)隔膜受到外部的局部沖擊時(shí)，其內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)必然會(huì)產(chǎn)生畸變導(dǎo)致開裂和部分孔關(guān)閉，從而影響鋰電池的性能和安全性。

近日，中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授姚宏斌、倪勇和俞書宏研究團(tuán)隊(duì)受珍珠層具有高韌性的啟發(fā)，提出了一種強(qiáng)化聚烯烴隔膜抗沖擊韌性的方法。該團(tuán)隊(duì)通過在聚乙烯隔膜表面構(gòu)建仿珍珠層涂層，有效地維持了沖擊后隔膜內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu)，從而保證了電池充放電過程中具有均勻的鋰離子流。相對(duì)于使用商業(yè)陶瓷隔膜的軟包電池，采用仿珍珠層隔膜的軟包電池在沖擊時(shí)表現(xiàn)出較小的開路電壓變化和較好的循環(huán)穩(wěn)定性以及高的安全性。該研究成果于11月6日以ANacre-InspiredSeparatorCoatingforImpact-TolerantLithiumBatteries為題在線發(fā)表在《先進(jìn)材料》（AdvancedMaterials）上。

目前廣泛使用陶瓷納米顆粒涂層來提高聚烯烴隔膜的熱穩(wěn)定和對(duì)電解液的浸潤(rùn)性，然而受力分析表明納米顆粒涂層很難有效地抵抗局域化的外力沖擊作用，其必然會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部在充放電過程具有不均勻的鋰離子流，引發(fā)電極上不均勻的鋰沉積甚至導(dǎo)致鋰枝晶的生成（如圖1a）。該研究團(tuán)隊(duì)在深刻理解自然界珍珠母層高韌性原理的基礎(chǔ)上，在聚乙烯隔膜表面構(gòu)建仿珍珠層的“磚泥”有序結(jié)構(gòu)。在受到外力沖擊時(shí)，仿珍珠母涂層通過片片滑移的作用有效地?cái)U(kuò)大受力面積來耗散沖擊的應(yīng)力，從而有效地保護(hù)了隔膜內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)，維持電池內(nèi)部均勻的鋰離子流（如圖1b）。

為了進(jìn)一步證實(shí)珍珠層啟發(fā)的隔膜對(duì)商業(yè)化電池安全性的作用，研究團(tuán)隊(duì)對(duì)兩種隔膜組裝的軟包電池進(jìn)行沖擊試驗(yàn)。與使用商業(yè)納米顆粒涂層隔膜的軟包電池相比，運(yùn)用仿珍珠母層隔膜的軟包電池顯示出更低的瞬時(shí)開路電壓變化和更快的電壓恢復(fù)（如圖2a,b）。研究團(tuán)隊(duì)還繼續(xù)考察了受兩次沖擊后軟包電池的長(zhǎng)循環(huán)性能，使用仿珍珠母涂層隔膜的軟包電池在超過80個(gè)循環(huán)中仍顯示出良好的穩(wěn)定性（如圖2c）。上述研究結(jié)果表明，仿珍珠母層隔膜對(duì)電池具有良好的保護(hù)作用并且可以有效地降低許多安全隱患。

該工作提出了構(gòu)建仿珍珠層增韌隔膜的策略，并從理論模擬和實(shí)驗(yàn)測(cè)試上證明其提升鋰電池抗沖擊的能力，這將為今后提升鋰電池的安全性開辟新途徑。

該論文共同第一作者為中國(guó)科大化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系碩士生宋永慧與近代力學(xué)系博士生吳開金。該研究得到科技部、國(guó)家自然科學(xué)基金委、中科院和國(guó)家同步輻射國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的支持。

圖1.商業(yè)陶瓷納米顆粒涂層隔膜和仿珍珠母層隔膜受到?jīng)_擊后的應(yīng)力分析

圖2.使用商業(yè)陶瓷納米顆粒涂層隔膜和仿珍珠母層隔膜組裝的電池的電化學(xué)性能對(duì)比