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鋰電池安全嗎?它的特殊性體現在哪?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年12月05日  

4月24-26日,由中國化學與物理電源行業協會儲能應用分會主辦的第九屆中國國際儲能大會在浙江省杭州市洲際酒店召開。在4月25日下午的儲能電站與技術應用(三)專場,煙臺創為新能源科技有限公司總工程師李明明在會上分享了主題報告《基于氣相分析的熱失控預警應用技術研究》,以下為演講實錄:


李明明:各位專家、同仁大家下午好!關于電化學儲能電站的安全是目前多方的焦慮點,特別是近期已經連續發生了多起電動汽車火災事故,使得如火如荼的儲能項目建設也更加重視儲能電站的運維安全。下面我拋磚引玉,將公司最近幾年的研發和應用成果,基于氣相分析的熱失控預警應用技術研究給大家做一下匯報。


首先請允許我簡單介紹一下創為公司,創為新能源以儲能安全解決方案為主營業務,專注新能源汽車、儲能電站安全防護領域技術研究和解決方案提供與實施。公司是國家高新技術企業、泰山產業領軍人才單位、科技型中小企業、山東省軟件企業和省中小企業隱形冠軍企業。從2011年成立研發團隊來,一直致力于儲能安全技術方面的研究。每年產值增長率是100%。目前承擔了多項行業標準牽頭制定工作,在儲能安全標準方面參與了多個省市地方標準的關于儲能電站建設和運營的標準。創為熱失控預警技術已經在新能源汽車行業形成了大規模應用。


儲能的安全我認為涉及到多個緯度的協同運維管理,是一個系統性的安全保證方案策略。我今天主要從這三個方面給大家做下匯報,一是儲能安全法規現狀,二是熱失控預警研究,三是儲能系統的應用方案。


目前隨著電動汽車火災事故事件和社會影響力的不斷發酵,今天下午一位專家報告中也統計報告了多起的火災事故。我們看一下,韓國的儲能電站事故目前影響也比較大,國內也有幾起儲能項目事故。可見大規模的儲能電池堆火災事故一旦發生就會造成嚴重后果,只有通過數據在線檢測,實現早期熱事故預警,才能有效防止安全事故發生,做到防患于未燃,同時與電池管理系統、電氣系統和消防系統進行融合聯動控制,才能有效保護儲能電站的安全。從法規方面看,汽車標準比較活躍,從2014年發展新能源汽車一直到現在出臺了不少關于電動汽車安全方面的交通行業標準。可以看到JT/T1240標準3月1日開始實施,標準中提出了預警和防護。針對電化學儲能電站消防方面標準缺失,目前關于滅火劑和滅火措施的有效性均未得到有效性驗證,需要針對儲能電站的消防安全進行系統性深入性的研究。現在是各個地區,北京、山西、江蘇省出臺了相應的地標,已經提供了一個的安全防護思路。大家可以在會后找一下相應的文件。對于研究團隊來說,團體標準有幾個聯盟在做一些相關的標準。在基礎研究方面清華、北理工、中科大等在做相關研究,我們做了多傳感器融合預警技術和不同滅火藥劑的應用研究。這是電動汽車鋰離子動力電池的安全測試要求。對于附錄C中對熱事故檢測的參考。


對于鋰電池本體安全來說,存在主要的危險是一個熱失控現象,它除正常重放電外還存在潛在的副反應。一旦發生熱失控過程是不可逆轉的,通過改良材料、正負極圖層或者通過一些添加劑可以改善安全性能,但無法根除。對于熱失控的誘發和蔓延,如何防治?這是我們應該主要關心的一個問題。鋰離子電池火災具有一定的特殊性,因為它具有復燃性。我們可以看如果在紅色線,上面這個紅色的線條是會形成防蔓延。BMS工作是在圖上的藍色區域運行,也就是主動安全管理的工作范圍,這個時間如果發現電池的異常或潛在的熱事故信號那是最好的。對于如何界定藍色線和紅色線之間的邊界,我們在邊界上去如何發現它,當有單顆電芯一旦發生熱失控,我們需要立即識別并采取進一步措施,防止熱蔓延火災事件是我們需要做的工作。


對于熱失控會產生哪些氣體,不同溫度下釋放什么樣的氣體。大部分研究結果表明是對于氫氣和一氧化碳這種比較明顯的氣體會有識別信號。下面是我們在做的一些工作。這里重點介紹一下。我們主要做的工作是氣體探測類型選型研究,然后定量數據的確認研究。第二是電池系統真實熱失控及火災發生、發展過程中各項理化參數的實時監測平臺。第三是研制熱失控探究預警裝置對熱失控實現早期預警。下邊是氣體定性的研究。我們采用加熱磷酸鐵電池和三元電池,當熱失控發生時采用氣袋采樣的方式,做了有氧氣、氮氣、一氧化碳、乙烯、丙烯的含量的分析。在試驗開始后抽取一代基礎氣體,后面的二三四五袋氣體樣品是每隔兩分鐘左右抽取一袋氣體,通過數據表我們可以看到氣體成分的對比量是多少,我們認為一氧化碳可以作為一個特征氣體。預警是不是一定要到400-500PPM呢?不是的,后面就做了另外一個實驗。目前BMS對于電池的管控溫度在45~60攝氏度進行斷電保護,我們通過過充方式,通過氣袋采集分析法,從電池電極測量溫度從60攝氏度到100攝氏度,每10攝氏度進行氣袋采樣的氣體分析。通過數據表我們可以看到如果是電池的表體溫度接近80攝氏度,看危險氣體有哪些是稀出的。實驗結果表明,大家可以看到在70攝氏度和80攝氏度之間,CO數據對應了150-340PPM之間,這個點是非常危險的點,可以作為預警的定量值,后期經過多次試驗是驗證比較有效的值。


對于氣體分析來說如果采用氣相分析,你要考慮到電池包內部的影響,它還有一些電解液成分還有一些隔膜。有些傳感器會交叉感染。我們后期輔助了大量關于隔膜的實驗。時間關系不過多分析。主要做了電解液的分析的判別。如何去除電解液、塑膠、膠體、金屬漆等的的干擾,還要實現運行過程中可能由于某一顆電芯會有破裂,需要對電解液漏液進行預警。這是剛剛做的幾個預制艙式儲能箱電池包熱失控預警實驗,真實的一個儲能箱,通過試驗數據曲線我們可以看到,一氧化碳和氫氣的數據變化上升值是非常相似的,做實驗用的是整包電池。我們通過這些試驗可以看到基于氣體的分析,需要多傳感器的融合應用。對于交叉感染來說特別像一氧化碳和氫氣,你如何去把氫氣和一氧化碳兩個信號區分開來,這是非常難的一項工作。我們對預警就分成幾級預警,不一定是火災事故但可能是熱事故或者電氣早期火災信號的危險源,均需要識別并提供預警信息。


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