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鋰離子電池SEI膜是什么?鋰電池SEI膜對電池性能的影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年11月13日  

鋰離子電池SEI膜是什么?鋰電池SEI膜對電池性能的影響。眾所周知,鋰離子電池在許多極性非質子溶劑體系中具有明顯的穩定性,這是由于在這些電解液中它們被一層表面所鈍化的緣故,人們稱之為SEI膜。電池的循環壽命強烈地依賴于鋰的溶解/沉積過程中不可逆容量,SEI膜的形成在其中起著重要的作用。


鋰離子電池SEI膜是什么


在液態鋰離子電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固液相界面上發生反應,形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。這種鈍化層是一種界面層,具有固體電解質的特征,是電子絕緣體Li+的優良導體,Li+可以經過該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為“固體電解質界面膜”簡稱SEI膜。


成膜機理:SEI膜的形成過程,即電化學反應過程。在電壓達到一定值時,在負極表面會發生一系列的物理化學變化。在實際生產中,主要是電池化成這一步形成膜的,SEI膜主要由烷基脂鋰、碳酸鋰等組成,它具有多層結構,靠近電解液的一端較為致密,該膜在電極和電解液中間充當中間相,具有固體電解質的性質,且只允許鋰離子自由通過,而對電子絕緣。


鋰離子電池SEI膜的特性


SEI膜阻抗、對電極鈍化效果、鋰離子反復脫嵌過程中自身的柔韌性、鋰離子電池擴散速率,而這些特性最終決定了鋰離子脫嵌過程動力學以及電極/電解液界面的穩定性,從而決定了電池的循環壽命、自放電等性能。


SEI膜是由電解液分解產物組成的,因而電解液的組分很大程度上決定了SEI膜的特性,好的成膜溶劑和成膜添加劑不僅能在首圈循環中支持SEI膜的形成過程,同時也要減緩循環過程中SEI膜的老化過程。除此之外,負極材料的表面狀態、充放電機制也會影響SEI膜的性能。


SEI膜的結構由兩層或兩層以上的不同成分的物質組成。其中,第一層物質接近負極材料,較致密,由LizolB3-3]、LizCOg/3637]、LiOH38]、LiFI9]等無機產物組成;第二層物質附在第一層上面,由較疏松或多孔結構的烷氧碳酸鋰和聚合物等有機化合物組成。


鋰電池SEI膜對電池性能的影響


SEI的作用要從其本身的特征來進行分析,其特點是:①SEI是電極材料與電解液中間的一個界面層,將兩者分隔開來。②具有固體電解質的特征;③Li+可以順利通過,而電子卻無法通過。


1、有金屬鋰和電解液組分之間的反應造成的腐蝕程度是由其表面SEI膜的鈍化性能決定的。


2、鋰的溶解-沉積過程中必須通過SEI膜發生,而且鋰離子通過SEI膜遷移是鋰沉積-溶解過程的速率控制步驟,它決定了鋰沉積-溶解過程的均勻性。當鋰的沉積是均勻的時候,在循環過程中,金屬鋰就可以大部分避免腐蝕,這樣鋰電極就可以獲得較好的循環效率。


3、鋰離子能夠通過SEI膜發生鋰的沉積和溶解過程,但在溶解和沉積過程中,由于主要由離子組分組成的SEI膜很難適應上述過程鋰表面形態的變化,因此SEI膜發生破裂,導致了“裸鋰”的產生,以及它的電解液的更進一步反應,因此在鋰的重復沉積-溶劑熱過程中,鋰和電解液組分不斷被消耗,導致鋰電極循環性能衰減。


4、SEI膜的破裂會導致形成一些高活性位,從而加速這些部位鋰的沉積和溶劑速度,導致鋰電極表面電流分配的不均勻性,不均勻性和枝晶的生成導致出現一系列的安全問題,這就是金屬鋰蓄電池商品化應用遭到失敗的主要原因。


許多電極/電解質界面反應決定了鋰離子電池性能,SEI膜對鋰離子電池的不可逆容量、循環性能、嵌鋰穩定性和動力學性質等都有重要影響,而SEI膜的組成和性能等主要受電解液組成的影響。


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