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蓄電池的維護(hù)與修復(fù)(二)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年11月12日  

4、電池的失水

電池充電達(dá)到單體電池2.35V(25℃)以后,就會(huì)進(jìn)入正極板大量析氧狀態(tài),對于密封電池來說,負(fù)極板具備了氧復(fù)合能力。如果充電電流比較大,負(fù)極板的氧復(fù)合反應(yīng)跟不上析氧的速度,氣體會(huì)頂開排氣閥而形成失水。如果充電電壓達(dá)到2.42V(25℃),電池的負(fù)極板會(huì)析氫,而氫氣不能夠類似氧循環(huán)那樣被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最后會(huì)被排出氣室而形成失水。電池具備負(fù)的溫度特性,其析氣也與溫度特性一致。當(dāng)電池溫升以后,電池的析氣電壓也會(huì)下降,溫升會(huì)導(dǎo)致電池容易析氣失水。長三角和珠三角地區(qū)夏季環(huán)境溫度比較高,如果沒有空調(diào)或者空調(diào)容量不足,會(huì)使電池失水增加。如果單體電池的浮充電壓折合為2.25V,在30℃的時(shí)候,電池失水比25℃條件下增加一倍,在40℃條件下,電池失水是25℃的8倍左右,除非相應(yīng)的降低浮充電壓。


如果電池的正極板含銻,隨著銻的循環(huán),部分的轉(zhuǎn)移到負(fù)極板上面。由于氫離子在銻還原的超電勢約低200mV,于是負(fù)極板銻的積累會(huì)導(dǎo)致電池的充電電壓降低,充電的大部分電流用來做水分解而形成失水。所以,在大型固定型電池中應(yīng)該逐步淘汰低銻正極板的電池。另外,對在電池生產(chǎn)過程中,應(yīng)該嚴(yán)格控制鉛鈣錫鋁正極板的含量。


5、電池的熱失控


電池在均充狀態(tài)時(shí),充電電壓會(huì)達(dá)到折合單格2.4V,這個(gè)電壓超過了電池正極板大量析氧的電壓,特別是在高溫環(huán)境中,大量析氧電壓會(huì)下降,這樣產(chǎn)生的析氧量會(huì)大幅度的增加。而正極板產(chǎn)生的氧氣在負(fù)極板會(huì)被吸收,吸收氧氣是明顯的放熱反應(yīng),電池的溫度會(huì)提升。如果電池已經(jīng)出現(xiàn)失水,玻璃纖維隔板的無酸孔隙增加,會(huì)加速負(fù)極板吸收氧氣,產(chǎn)生的熱量會(huì)更多,電池溫升也更高。而電池的溫升也會(huì)加速正極板析氧,形成惡性循環(huán)--熱失控。在熱失控狀態(tài)下,析氧量增加,電池內(nèi)的氣壓增加,當(dāng)達(dá)到塑料電池外殼的玻璃點(diǎn)溫度的時(shí)候,電池開始鼓脹變型,這種變型除了影響電池內(nèi)部的機(jī)械結(jié)構(gòu)以外,還會(huì)形成電池漏氣,而導(dǎo)致更加嚴(yán)重的失水漏酸。盡管電池?zé)崾Э噩F(xiàn)象發(fā)生的不多,但是一旦發(fā)生熱失控,電池的壽命會(huì)迅速提前結(jié)束。


6、電池的不均衡


新電池的容量、開路電壓和內(nèi)阻應(yīng)該進(jìn)行嚴(yán)格的配組。所以新電池一般離散性比較小。隨著電池使用,電池在制造工藝中必然存在的微小差距會(huì)被擴(kuò)大。


如電池開閥壓的區(qū)別,會(huì)導(dǎo)致電池失水不同。失水多的電池相當(dāng)于電池的硫酸比重提升,導(dǎo)致電池開路電壓增加,也是該單體電池的充電電壓相當(dāng)于其它電池電壓高,而在串聯(lián)電池組中的其它電池分配的電壓就會(huì)下降,形成其它電池的欠充電。欠充電的電池內(nèi)阻會(huì)增加,放電的時(shí)候電池電壓會(huì)更低,充電電壓跟不上,導(dǎo)致電池電壓高的更高,低的更低。


電池正極板軟化的差異隨著充放電也會(huì)被擴(kuò)大。當(dāng)電池正極板發(fā)生軟化的時(shí)候,脫落的活性物質(zhì)會(huì)堵塞一部分微孔,正極板上單位面積的電流密度會(huì)增加,而增加電流密度的反應(yīng)部分的充放電活性物質(zhì)的膨脹收縮更加厲害,導(dǎo)致正極板軟化被加速,這樣就形成容量落后的電池更加落后。


電池的負(fù)極板發(fā)生硫化,放電電流的密度也會(huì)增加,相當(dāng)于增加了放電深度,硫酸鉛結(jié)晶會(huì)比較集中在放電部位,形成較大的硫酸鉛結(jié)晶。硫酸鉛結(jié)晶體積越大,其吸附能力也相對增加,導(dǎo)致硫化更加嚴(yán)重。而硫化的電池在放電過程中也相當(dāng)于增加了放電深度,硫化也更加嚴(yán)重。所以,電池容量的下降也會(huì)形成惡性循環(huán)。


從電池的壽命容量曲線看,電池的容量總體上是逐步加速的。凡是電池出現(xiàn)不均衡,總是加速的。


對于電池的不均衡,目前比較有效的方法是對落后單體電池通過再生復(fù)原技術(shù)進(jìn)行容量恢復(fù),使之不再落后。


二、對策


1、設(shè)備管理與改造


a.機(jī)房環(huán)境溫度對電池的壽命影響至關(guān)重要。除了配備相應(yīng)的空調(diào)設(shè)備以外,應(yīng)該增加和完善機(jī)房溫度的遙測,在中心機(jī)房就可以發(fā)現(xiàn)任意一個(gè)機(jī)房溫度超溫(高溫和低溫)報(bào)警,以便及時(shí)處理。


b.檢測浮充電壓和均充電壓與環(huán)境溫度的的關(guān)系,應(yīng)該依據(jù)電池的特性具備-3mV~-4mV/℃/單格的特性。


2、均衡充電和容量配組


為了防止電池落后,對單格電壓低的電池進(jìn)行單獨(dú)充電。現(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)了2V/50A的充電器,可以用來給落后的電池單獨(dú)充電。也可以通過2V/50A的放電器對進(jìn)行精確的容量測試。以便進(jìn)行容量配組。


3、消除硫化


消除電池硫化目前最有效的就是我公司的蓄電池超級再生復(fù)原技術(shù),它能迅速消除電池硫化,恢復(fù)電池容量,使報(bào)廢電池重新投入使用。


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