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硅基負極:新能源電池材料的下一個風(fēng)口

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年10月24日  

誰是下一個容百科技?


高鎳三元正極材料供應(yīng)商寧波容百新能源科技股份有限公司(以下簡稱容百科技,股票代碼688005)7月22日成功登陸科創(chuàng)板,激發(fā)了人們對鋰電池材料行業(yè)的新想象。


資料顯示,容百科技成立于2014年9月,主要從事鋰電池正極材料及其前驅(qū)體的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,主要產(chǎn)品鎳鈷錳三元正極材料是新能源汽車動力電池的核心關(guān)鍵材料,是國內(nèi)率先量產(chǎn)NCM811的三元材料企業(yè)。


憑借在單晶與高鎳三元正極材料領(lǐng)域的技術(shù)優(yōu)勢,該公司在全球三元正極材料領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位,已與寧德時代、比亞迪、LG化學(xué)、天津力神、孚能科技、比克動力等國內(nèi)外主流鋰電池廠商建立了良好的合作關(guān)系。


容百科技共發(fā)行股票4500萬股,發(fā)行價格為26.62元。當(dāng)天開市后,股票價格上漲到49.53元,漲幅達86.06%。截至8月18日,其市值超過200億。


在鋰電池行業(yè),高鎳三元正極材料是一個快速發(fā)展的風(fēng)口,容百科技是一個快速成長為上市公司的巨頭。


錯過了容百科技不要緊,但是你不能錯過鋰電池行業(yè)的下一個新風(fēng)口——硅負極材料。業(yè)內(nèi)預(yù)計,繼NCM811正極材料應(yīng)用的爆發(fā)之后,硅負極在未來五年內(nèi)有望成為鋰電池的主流材料。


從石墨負極到硅負極


在中國的新能源汽車政策體系框架下,電池的能量密度提升是必然之路。


從供應(yīng)端來看,國家對電池產(chǎn)業(yè)的能量密度提升有著明確的指導(dǎo)性要求。2017年,國家工信部等四部委發(fā)布的《促進汽車動力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動方案》中提出,到2020年我國新型鋰離子動力電池單體比能量超300Wh/kg,到2025年單體比能量達500Wh/kg。


從需求端來看,國家“雙積分”政策促使車企會積極使用高能量密度的電芯。2018年4月1日實行的《乘用車企業(yè)平均燃料消耗量與新能源汽車積分并行管理辦法》對新能源汽車積分比例提出強制性要求。


新能源汽車積分的計算一方面由汽車的續(xù)航里程決定,另一方面對汽車百公里耗電量(由汽車質(zhì)量決定)設(shè)定不同標(biāo)準(zhǔn),滿足政策中百公里耗電量這一指標(biāo)要求的更低標(biāo)準(zhǔn)的新能源汽車,其可計算的新能源汽車積分是標(biāo)準(zhǔn)積分的1.2倍。而對于不滿足標(biāo)準(zhǔn)的新能源汽車,積分僅是標(biāo)準(zhǔn)積分的0.5倍。


因此,供需兩端的政策要求,電池需要朝著高能量密度方向發(fā)展,這對電池的材料體系提出了變革的要求。


在鋰電池的四種主要構(gòu)成材料里面,占到電芯成本的40%的正極材料和占到電芯成本近30%的負極材料對電池的性能影響最大。


在高能量密度的未來發(fā)展路徑之上,動力電池正極材料從2018年開始已經(jīng)開始采用高鎳三元材料,從此前的523向622和811升級,正是這種升級成就了容百科技的崛起。


若想進一步提高動力電池的能量密度,負極材料也必須作出重大突破。


現(xiàn)有的動力電池負極材料90%都是采用石墨負極,石墨負極具有高電導(dǎo)率和穩(wěn)定性的優(yōu)勢,但在能量密度天花板比較麻煩,當(dāng)下的發(fā)展已接近其理論最大值——372mAh/g。


實驗研究發(fā)現(xiàn),硅是目前理論容量最大的負極材料,鋰在硅中形成Li4.4Si時,比容量高達4200 mAh/g,遠遠高于石墨的理論容量,且硅具有低嵌鋰電位和低成本的優(yōu)勢。


因此,硅基負極有望替代石墨成為下一代鋰離子電池負極材料。


硅負極尚未大規(guī)模應(yīng)用


盡管硅被視為最有發(fā)展?jié)摿Φ南乱淮囯x子電池負極材料,但現(xiàn)在受制于其自身的缺陷還無法單獨作為負極材料使用,必須與其他材料結(jié)合。


因為硅做負極時,從工作原理看,充電時鋰離子從正極材料脫出,嵌入硅晶體內(nèi)部晶格間時,造成膨脹(可達300%),形成硅鋰合金;而放電時鋰離子從晶格間脫出,又形成大的間隙。


單獨使用硅作為負極材料,脫嵌過程中,由于硅晶體體積出現(xiàn)明顯變化,易造成硅負極材料從集流體剝離下來,導(dǎo)致極片露箔并引起電化學(xué)腐蝕和短路等現(xiàn)象,影響電池的安全和使用壽命。


從目前的研究和實踐來看,硅基負極材料需要與其他材料結(jié)合起來使用,主要是硅碳和硅氧兩種方向。


硅碳是具有可逆嵌脫鋰性能的硅或其化合物與碳的復(fù)合材料,其中硅或其化合物起嵌鋰作用,是主要活性物質(zhì);碳能增強材料的導(dǎo)電性,間接提高硅基負極材料的循環(huán)穩(wěn)定性和效率。


進一步而言,硅碳可分為硅碳傳統(tǒng)復(fù)合材料和硅碳新型復(fù)合材料,其中傳統(tǒng)復(fù)合材料是指硅與石墨、炭黑等復(fù)合,新型硅碳復(fù)合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復(fù)合。


硅的氧化物主要包括SiOx(0

比較而言,在膨脹率上,硅氧負極低于硅碳負極;在首次充放電效率上,硅碳負極一般高于硅氧負極;在工藝上,硅碳負極比硅氧負極。因此,業(yè)內(nèi)人士對硅碳相對看好。


不過,硅碳負極材料尚未大規(guī)模應(yīng)用。根據(jù)起點研究院(SIPR)調(diào)研統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2017年中國鋰電池硅碳負極材料產(chǎn)量已經(jīng)超過了1500噸,同比增長超過130%,但在全年鋰電負極材料總產(chǎn)量中僅占比1%。


研究發(fā)現(xiàn),硅碳負極材料在產(chǎn)業(yè)化路上還面臨三大障礙。第一,循環(huán)性能和膨脹問題未徹底解決。硅材料較低的壓實密度和嵌鋰后體積的顯著膨脹,這在一定程度上影響了電池結(jié)構(gòu)的選擇和設(shè)計。


其次,首次充放電效率低。硅碳負極在首次充放電時會形成SEI膜,SEI在硅的體積變化影響下被反復(fù)破壞與重新形成,鋰離子被大量消耗,從而造成電池容量下降。


第三,材料加工成本高。電池負極材料在走向納米化,不同的材料對物料的研磨工藝有不同的要求,硅碳負極對研磨機的性能是一個極大的挑戰(zhàn),其納米化生產(chǎn)效率不高,復(fù)合過程復(fù)雜,導(dǎo)致成本比石墨高很多。


在使用硅碳負極時,電池容量提升5%-10%的情況下,電池的成本要增加20%-30%甚至更高。


著眼于未來,由于“NCM811+硅碳負極”被視為高能量密度電池的最佳組合,隨著NCM811在電芯行業(yè)的迅速推廣,必將推動硅負極材料行業(yè)的技術(shù)進步和商業(yè)應(yīng)用。


誰是下一個“容百科技”


盡快推動硅負極材料的應(yīng)用,國家已經(jīng)釋放出明確的信號。


2017年9月12日和2018年12月26日,硅負極材料先后被列入工信部的重點新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄的2017年版和2018年版,成為國家重點鼓勵的新能源電池材料之一。


從全球來看,日韓企業(yè)走在硅碳材料產(chǎn)業(yè)的前列,代表性的公司日立化成、三菱化學(xué)、昭和電工、日本信越、吳宇化學(xué)、韓國GS公司等。


其中,日立化成是全球最大的硅碳材料公司,其負極材料由人造石墨和10%的硅碳材料復(fù)合而成,其比容量超過550 mAh/g,日本松下和特斯拉的的供應(yīng)商之一。在其材料的幫助下,特斯拉新一代Model 3電動汽車的鋰離子電池能量密度達到了驚人的300 Wh/kg。


從國內(nèi)來看,貝特瑞、杉杉股份、江西紫宸、斯諾實業(yè)、星城石墨、江西正拓、創(chuàng)亞動力、大連麗昌等傳統(tǒng)的材料企業(yè)都已布局硅基材料。


其中,貝特瑞和杉杉股份走在前面。公開資料顯示,貝特瑞的硅碳負極材料在2013年通過三星認(rèn)證之后,2014年~2016年產(chǎn)量處于攀升階段。惠州貝特瑞已經(jīng)具備1000 噸/年的產(chǎn)能,并且還有1000 噸/年產(chǎn)能在建設(shè)當(dāng)中。


盡管業(yè)內(nèi)傳聞貝特瑞為松下提供硅碳負極材料,但始終未見詳細數(shù)據(jù)。


同時,杉杉股份早在2009年開始研發(fā)硅碳負極,當(dāng)前實現(xiàn)月產(chǎn)噸級規(guī)模,具體年產(chǎn)量預(yù)計不大,但具體客戶和出貨量情況同樣不詳。


此外,正拓能源今年年初對外宣稱,預(yù)計今年可實現(xiàn)2000噸年產(chǎn)能,目前本產(chǎn)品項目已完成設(shè)備安裝,進入小批量試產(chǎn)階段。


在傳統(tǒng)負極材料之外,硅碳也成為創(chuàng)業(yè)公司競逐的風(fēng)口。如2017年成立的中科院物理所背景的天目先導(dǎo)和中科院化學(xué)所背景的壹金新能源等公司。


從電池廠家的角度來看,寧德時代、比亞迪、國軒高科、力神、比克等企業(yè)都在積極研發(fā)硅基負極材料體系的電芯。不過,由于行業(yè)硅碳負極尚未形成廣泛推廣的成熟方案,主流的電池生產(chǎn)企業(yè)對于硅碳負極的使用,主要以摻雜形式,且各個企業(yè)摻雜比例也存在差異。


隨著摻雜比例的提高,基于摻雜20%的比例來測算,預(yù)計未來五年硅碳負極材料市場空間可超過百億,非常可觀。


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