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鋰離子電池與聚合物電池的電解質探討方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年10月22日  

鋰電池由于其高的能量密度、長的循環壽命、無記憶效應等特點被認為是最具前景的一種儲能器件。目前傳統的鋰離子電池使用的是有機液體電解質,盡管液體電解質能夠提供較高的離子電導率以及良好的界面接觸,但其不能安全地用于金屬鋰體系、鋰離子遷移數低、易泄漏、易揮發、易燃、安全性差等問題阻礙了鋰電池的進一步發展。而與液態電解質以及無機固態電解質相比,全固態聚合物電解質具有良好的安全性能、柔順性、易于加工成膜、優異的界面接觸等優勢,同時也能很好地抑制鋰枝晶的問題,目前受到了廣泛的關注。

有機液體電解質是把鋰鹽電解質溶解于極性非質子有機溶劑得到的電解質,這類電解質的電化學穩定性好,凝固點低、沸點高,可以在較寬的溫度范圍內使用,但有機溶劑介電常數小、粘度大,溶解無機鹽電解質的能力差,電導率不高(一般在10-2~10-3S/cm,比水溶液低1~2個數量級),對痕量水特別敏感,含水量必須控制在20mg/kg以下。這類電解質在鋰離子電池中的作用機制復雜,鋰鹽與溶劑的選擇、電解質與電極材料的界面行為、添加劑的使用、電池組裝工藝和電池的使用情況等均對電池性能有著復雜的影響。因此,合適電解液體系的選擇和最優化一直是人們不斷研究和探索的目標。

商品化鋰離子電池的液體電解質中無一例外是LiPF6的碳酸脂溶液,這種電解質是將鋰鹽溶于兩種或三種碳酸脂的混合濟劑中,一種碳酸脂的介電常數高,有利于鋰鹽的離解,通常是EC;另外一種或兩種碳酸醋的裁度低,通常是DMC、DEC、EMC等,有助于提高鋰離子的遷移速率。但有機液體鋰離子電池易滲漏,產品必須使用堅固的金屬外殼,型號尺寸固定,缺乏靈活性;有機溶劑的易燃性造成其安全性差,對電池的保護措施必須十分完善。

19年Wight首次發現聚氧乙烯(PEO)與堿金屬鹽配位具有離子導電性,1978年,Amand提出以此作為包含堿金屬電極的可充電池電解質,從此掀起了聚合物電解質的研究熱潮。固體聚合物電解質具有不可燃、與電極材料間的反應活性低、柔韌性好等優點,可以克服液態鋰離子電池的上述缺點,允許電極材料放電過程中的體積變化,比液體電解質史耐沖擊、振動和變形,易于加L成型,可以根據不同的需要把電池做成不同形狀,近年來,成為鋰離子電池的重要電解質材料之一在聚合物基體中引入液體增塑劑如PC、EC等,得到固液復合的凝膠電解質,這種由高分子化合物、鋰鹽和極性有機溶劑組成的三元電解質兼有固體電解質和液體電解質的性質,1997年,美國Bellcore公司將凝膠型高分子固體電解質用于鋰離子電池,這種電解質可將正負極黏結在一起,電池使用鋁塑復合膜包裝即可減小電池漏液的可能性。

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